104-95-0 / 4-溴硫代苯甲醚的制備方法

背景及概述^[1-2]

4-溴硫代苯甲醚又叫對溴苯甲硫醚，可由對溴苯硫酚甲基化得到。甲基化試劑可選自三氟乙酸甲酯或碘甲烷。

制備^[1-2]

報道一、

將對溴苯硫酚（100 mg, 0.53 mmol），DMF（4 mL），叔丁醇鉀（178 mg, 1.6 mmol,3eq.）依次加入反應瓶中，常溫攪拌5分鐘后，待叔丁醇鉀均勻分散后，向反應瓶中緩慢注入三氟乙酸甲酯（0.21mL, 2.1mmol, 4 eq.），反應10個小時后，TLC點板，原料點消失，即反應完全，停止攪拌。用乙酸乙酯和蒸餾水萃取兩次，再用飽和NaCl溶液洗滌，合并有機相，無水硫酸鎂干燥有機相，過濾除去硫酸鎂，旋蒸蒸除溶劑，柱層析提純得無色液體4-溴硫代苯甲醚（72 mg，產(chǎn)率67%）。H NMR (400 MHz, CDCl) δ7.45–7.39 (m, 2H), 7.17–7.10 (m, 2H),2.48 (s, 3H).C NMR (100 MHz, CDCl) δ137.76, 131.80, 128.15, 118.63, 15.94.

報道二、

將 4-溴苯硫醇 (7.00 g)、碘甲烷 (4.61 mL, 74.0 mmol)、K2CO3 (10.2 g, 74.0 mmol)和 MeCN (60 mL)的混合物加熱回流 12 小時。將反應混合物冷卻至室溫。用乙酸乙酯萃取反應混合物。用水和鹽水洗滌反應混合物。用硫酸鎂干燥反應混合物。在減壓下除去溶劑得到4-溴硫代苯甲醚。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN201811224832.6 一種甲基化反應的方法

[2] RSC Advances, 6(95), 92845-92851; 2016