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104-38-1/簡(jiǎn)析:醇類擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑

擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑的影響

對(duì)于聚氨酯泡沫塑料的化學(xué)交聯(lián),其實(shí)現(xiàn)方式主要是共價(jià)鍵?;顫姷漠惽杷狨ツ芘c許多官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)。一般來(lái)說(shuō),將帶有兩個(gè)此類官能團(tuán)的小分子物質(zhì)成為擴(kuò)鏈劑,而將帶有兩個(gè)以上此類官能團(tuán)的小分子物質(zhì)稱為交聯(lián)劑,因?yàn)榍罢呖墒够w分子主鏈變長(zhǎng),后者使基體分子鏈更易形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。擴(kuò)鏈劑與交聯(lián)劑配合使用,可使泡沫體固化過(guò)程加快,分子網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)程度變高,交聯(lián)點(diǎn)分布均勻,得到密度高、泡孔小的泡沫塑料,從而提高其力學(xué)性能。

擴(kuò)鏈劑的增多會(huì)使分子主鏈變長(zhǎng),活動(dòng)能力增強(qiáng),受到外力時(shí)可通過(guò)鏈段運(yùn)動(dòng)吸收能量,泡沫塑料的彈性和韌性得到改善,但剛性下降。交聯(lián)劑增多則使體系交聯(lián)密度上升,鏈段運(yùn)動(dòng)受阻,保持體型結(jié)構(gòu)的能力增強(qiáng),能夠抵抗較大的外力,泡沫塑料強(qiáng)度變大而柔性變差。但泡沫塑料中存在部分氫鍵,交聯(lián)密度的增加會(huì)導(dǎo)致鏈分離作用增強(qiáng),這種分子間的非共價(jià)鍵引力效果會(huì)使因化學(xué)交聯(lián)健的增加而受到破壞。同時(shí)由于交聯(lián)健的引入破壞了分子鏈的規(guī)整性,降低聚氨酯泡沫塑料軟段的結(jié)晶能力。這些影響又都會(huì)使泡沫塑料強(qiáng)度相對(duì)下降,所以交聯(lián)劑用量不能過(guò)大。將擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑配合使用,可以得到綜合性能優(yōu)異的泡沫。

簡(jiǎn)析:醇類擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑

醇類擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑

常用二醇類擴(kuò)鏈劑及固化劑主要有1,4-丁二醇、乙二醇、一縮二乙二醇、1,6-己二醇、HQEE等。

常用的多元醇交聯(lián)劑有甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇及低分子量聚醚多元醇。

二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸及一些自制的含羧基二醇是一類含親水性基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑,用于制備水性聚氨酯。

大多數(shù)特定結(jié)構(gòu)的二元醇和多元醇將在“多羥基化合物”部分介紹。下面介紹一些特殊的多羥基交聯(lián)劑。

美國(guó)科聚亞公司(Chemtura)的Vibracure A250是一種二元醇混合物,羥基當(dāng)量為45.0,主要用于PPDI預(yù)聚體的固化,比BDO易于與預(yù)聚體混合。得到的彈性體具有高拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率,高撕裂強(qiáng)度、回彈率和動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。Vibracure A931是一種熔點(diǎn)約為93℃的二元醇混合物,羥基當(dāng)量為87.6。固化的彈性體硬度范圍為邵爾A55~60,具有高拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度和低壓縮變定。

小分子二醇是常規(guī)擴(kuò)鏈劑,但也有些公司推薦較高分子量的二元醇擴(kuò)鏈劑(固化劑)產(chǎn)品。

例如美國(guó)Chemtura公司的 Vibracure A120 是一種液態(tài)聚醚二醇(Mw=1000),用作輪輥等低硬度聚氨酯彈性體柔性擴(kuò)鏈劑,可單獨(dú)使用或與BDO、HQEE或MOCA等固化劑并用。Vibracure A122是白色蠟狀固體聚醚二醇(PTMEG-2000),可用于TDI或MDI基預(yù)聚體,固化溫度為55~115℃。Vibracure A125是一種熔點(diǎn)為49℃的聚酯二醇 (Mw=1000),可與BDO以種比例混合,用作MDI-聚酯預(yù)聚體的固化劑;它與MOCA混合,作為TDI預(yù)聚體固化劑,可獲得較軟的彈性體。

德國(guó)萊茵化學(xué)萊腦有限公司(Rhein Chemie Rheinau GmbH)的Addolink 3530是羥值約為245mg KOH/g的聚酯二醇,黏度(25℃)約為300mpa.s,傾點(diǎn)約為-4℃,用作聚氨酯彈性體的固化劑。

另外,少量低分子量聚醚用作泡沫或彈性體的擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑,在第2章“聚醚多元醇”等章節(jié)的產(chǎn)品用途中己簡(jiǎn)單介紹。許多聚醚廠商有分子量為數(shù)百的低分子量聚醚多元醇交聯(lián)劑供應(yīng),用于聚氨酯泡沫塑料體系和“CASE”彈性聚氨酯體系,應(yīng)用領(lǐng)域包括硬泡、半硬泡、高回彈、軟泡、涂料、膠黏劑、彈性體等。

例如美國(guó)Perstorp多元醇公司(瑞典Perstorp公司的子公司)生產(chǎn)一系列的可用于聚氨酯泡沫塑料和彈性體的交聯(lián)劑,某些產(chǎn)品也用于聚氨酯涂料。它們是1個(gè)三羥甲基烷或季戊四醇分子與3~8個(gè)氧化乙烯或氧化丙烯的低分子量加成物。其中,多元醇交聯(lián)劑Polyol 3610是乙氧基化的三羥甲基丙烷,結(jié)構(gòu)式為CH3CH2C(CH2OCH2CH2OH)3,即1個(gè)三羥甲基丙烷分子與3個(gè)環(huán)氧乙烷的加成物,原美國(guó)Upjoin公司和DOW公司的對(duì)應(yīng)產(chǎn)品牌號(hào)分別為Isonol 93及Voranol 234-630(現(xiàn)都己停止生產(chǎn))。水分很低的產(chǎn)品(如含水量0.03%)可用作聚氨酯預(yù)聚體的固化劑,用于非泡沫聚氨酯。

上海宏璞化工科技有限公司生產(chǎn)的HP-Link 600 是一種基于三羥甲基丙烷的液體多元醇交聯(lián)劑,為無(wú)色透明黏稠液體,黏度(25℃)為600~800mPa.s,羥值為(600±20)mg KOH/g,它已經(jīng)廣泛用于聚氨酯高回彈泡沫、微孔泡沫、彈性體及高密度硬泡,可提高泡沫塑料制品的回彈性,并產(chǎn)生致密的表皮。HP-Link 105C 是一款脂肪胺類起始的多元醇,棕色黏稠液體,黏度(25℃)為500~700mPa.s,羥值為(500±20)mg KOH/g,可代替常規(guī)二乙醇胺、三乙醇胺交聯(lián)劑,用于改善高M(jìn)DI體系高回彈泡沫的回彈性,同時(shí)可加快制品熟化和脫模。

BASF公司的Pluracol PEP系列是季戊四醇與環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到的仲羥基聚醚四醇,Pluracol 858是小分子聚醚三醇,Bayer公司的Arcol Polyol 1004A/1004、Arcol Polyol 1030、Arcol Polyol 1070、Multranol 4011(Desmophen 4001T )、Multranol 4012(相當(dāng)于該公司Desmophe 4012R)也是聚氧化丙烯多元醇,其中Arcol Polyol 1004A是低酸值聚醚二醇,用于彈性體擴(kuò)鏈劑和固化劑。這些聚醚的典型物性見表5-1。

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另外,Solvay公司的低分子量聚己內(nèi)酯,如CAPA2054、2043、3031、3022、3050、3091和4101,也可用作聚氨酯彈性體、涂料、膠黏劑等的擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑。它們的物性見“聚己內(nèi)酯多元醇”部分。