103-25-3 / 3-苯丙酸甲酯的制備

背景及概述^[1]

3-苯丙酸甲酯又叫苯丙酸甲酯，氫化肉桂酸甲酯。酯類化合物以及酯類化合物的衍生物在醫(yī)藥、化工、燃料等方面有重要的用途，例如合成香水、調(diào)味劑、洗滌劑、表面活性劑等。

制備^[1-2]

方法一、在50mL的聚四氟襯里的反應(yīng)釜中，分別加入4mL甲醇、0.3mmol苯乙烯，以及0.1g的 0.15wt％Ru/CeO₂催化劑，加入磁子，充入0.5MPa CO，密閉，在180℃下攪拌反應(yīng)12h，反應(yīng)結(jié)束后，產(chǎn)物采用質(zhì)譜圖定性，采用氣相色譜定量。產(chǎn)物如下所示：

方法二、甲基化反應(yīng)不僅與生物過(guò)程有關(guān)，而且在合成化學(xué)中對(duì)生物活性分子的功能化具有重要的作用。傳統(tǒng)甲基化試劑有碘甲烷、硫酸二甲酯、對(duì)甲基苯磺酸甲酯以及重氮甲烷，這些甲基化試劑雖然高效，但通常很不穩(wěn)定、危險(xiǎn)或是劇毒的。CN201811224832.6報(bào)道了三氟乙酸甲酯作為綠色環(huán)保的試劑，在堿的存在下進(jìn)行反應(yīng)，得到相應(yīng)的甲基化產(chǎn)物。

3-苯丙酸甲酯的制備

將苯丙酸（100 mg, 0.67 mmol），DMF（4 mL），叔丁醇鉀（224 mg, 2.0 mmol, 3eq.）依次加入反應(yīng)瓶中，常溫?cái)嚢?分鐘后，待叔丁醇鉀均勻分散后，向反應(yīng)瓶中緩慢注入三氟乙酸甲酯（0.27mL, 2.7mmol, 4 eq.），反應(yīng)4個(gè)小時(shí)后，TLC點(diǎn)板，原料點(diǎn)消失，停止攪拌。用乙酸乙酯和蒸餾水萃取兩次，再用飽和NaCl溶液洗滌，合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鎂干燥有機(jī)相，過(guò)濾除去硫酸鎂，旋蒸蒸除溶劑，柱層析提純得無(wú)色液體苯丙酸甲酯（80 mg，產(chǎn)率73%）。HNMR (400 MHz, CDCl₃) δ7.30 (d, = 7.0 Hz, 2H), 7.22 (d, = 7.8 Hz, 3H),3.70 (s, 3H), 2.98 (t, = 7.8 Hz, 2H), 2.66 (t, = 7.9 Hz, 2H)；C NMR (100MHz, CDCl₃) δ173.32, 140.54, 128.52, 128.29, 126.29, 51.58, 35.71, 30.97。

主要參考資料

[1] CN201610943936.7 一種制備酯類化合物的方法

[2] CN201811224832.6 一種甲基化反應(yīng)的方法