102-07-8 / 1,3-二苯脲的制備

背景及概述^[1]

1,3-二苯脲屬于脲類化合物。脲是指含有R₁R₂N-CO-NR₁R₂官能團(tuán)的化合物，是人工合成的第一類有機(jī)化合物。由于具有非常好的反應(yīng)活性，脲是合成化學(xué)中重要的合成子。脲具有非常優(yōu)秀的生物活性，廣泛存在于天然產(chǎn)物，藥物和農(nóng)藥分子中。此外，脲也在蛋白質(zhì)化學(xué)中被用作蛋白質(zhì)抑制劑。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

從N-環(huán)己甲酰氧基苯甲酰胺出發(fā)合成1,3-二苯脲：室溫，空氣氛下，在一干燥的反應(yīng)試管中依次加入[RuCl₂(p-cymene))]₂(0.005)，N-環(huán)己甲酰氧基苯甲酰胺(0.2mol)，醋酸銀(AgOAc)(0.4mol)和二氧六環(huán)溶劑(dioxane)(1mL)，隨后升溫至80℃反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后柱層析分離得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為94％，

報(bào)道二、

苯胺(37.6mg，0.4mmol)溶于乙腈(1.5mL)置于25毫升反應(yīng)管，使用橡膠塞密封反應(yīng)管，將CF₃SO₃CF₃(43.6mg，0.2mmol)溶于0.5mL乙腈，用注射器打入反應(yīng)管，混合液體于室溫?cái)嚢璺磻?yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后用2滴水淬滅反應(yīng)，減壓除去溶劑，使用石油醚：乙酸乙酯＝5：1(v/v)為洗脫劑，柱層析得到產(chǎn)物：1,3-二苯脲(白色固體，38.3mg)，產(chǎn)率：90％。¹H NMR(500MHz，DMSO-d6)：δ8.65(s，2H)，7.45(d，J＝8.0Hz，4H)，7.28(t，J＝7.8Hz，4H)，6.96(t，J＝7.3Hz，2H)。¹³C NMR(126MHz，DMSO-d6)：δ153.0，140.2，129.3，122.3，118.7。

報(bào)道三、

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，苯胺(37.6mg，0.4mmol)溶于二氯甲烷(1.5mL)置于25毫升反應(yīng)管，使用橡膠塞密封反應(yīng)管，反應(yīng)體系降溫至-80℃，將0.5mL AgOCF₃(0.2mmol)的乙腈溶液用注射器打入反應(yīng)管，混合液體邊攪拌邊自然回至室溫反應(yīng)12h，反應(yīng)結(jié)束后用2滴水淬滅反應(yīng)，減壓除去溶劑，使用石油醚：乙酸乙酯＝5：1(v/v)為洗脫劑，柱層析得到產(chǎn)物：1,3-二苯脲(白色固體，37.4mg)，產(chǎn)率：88％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201811512934.8 一種N,N’-二取代脲類化合物及其合成方法

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201910248348.5 一種N-?；衔锏暮?jiǎn)易制備方法