101084-81-5 / 3-羧基-5-硝基苯硼酸的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

3-羧基-5-硝基苯硼酸是一種有機(jī)中間體，可用于suzuki金屬偶聯(lián)反應(yīng)。3-羧基-5-硝基苯硼酸可由間羧基苯硼酸硝化后得到。

制備^[1]

將7.5g間羧基苯硼酸(45.2mmol)加入25mL濃硫酸中，快速攪拌狀態(tài)下加入25mL發(fā) 煙硝酸，冰水浴冷卻。攪拌反應(yīng)15min后撤去冰水浴，繼續(xù)反應(yīng)15min。將反應(yīng)液傾入冰水中， 析出沉淀，抽濾、水洗5次、用水重結(jié)晶，得到白色固體3-羧基-5-硝基苯硼酸6.01g，收率 63.0%。

應(yīng)用^[2]

一種可瓷化耐燒蝕涂層制備方法，該制備方法包括如下步驟：

S1、采用溶膠-凝膠法制備有機(jī)硅樹脂，包括：

將烷氧基硅烷、(芳基)硼酸化合物和無水乙醇加入反應(yīng)釜中，先升溫至50～70℃，待(芳基)硼酸化合物完全溶解后，向反應(yīng)釜的恒壓滴液漏斗中加入適量的去離子水和催化劑，并在1.5～3h內(nèi)滴加完畢；繼續(xù)升溫至75～120℃，反應(yīng)3～6h后減壓蒸餾，并轉(zhuǎn)移至真空烘箱，在100～120℃下保持2～4h后，得到有機(jī)硅預(yù)聚體，其中，烷氧基硅烷與(芳基)硼酸化合物的摩爾比為1:0.8～2.5；

采用環(huán)氧樹脂對有機(jī)硅預(yù)聚體進(jìn)行改性，利用有機(jī)硅預(yù)聚體的活性羥基或烷氧基與環(huán)氧樹脂的羥基進(jìn)行縮合反應(yīng)制備得到有機(jī)硅樹脂；其中，按照重量百分比，有機(jī)硅預(yù)聚體為80％～95％，環(huán)氧樹脂為5％～20％，反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間分別為75～120℃和1.5～5h；

S2、配制有機(jī)硅樹脂溶液，包括：

將有機(jī)硅樹脂、填料、助劑和溶劑置于容器中并攪拌混合，在高速攪拌機(jī)下以250～500r/min的速度攪拌60～120min，再轉(zhuǎn)移至球磨裝置，采用行星式球磨法繼續(xù)充分混合均勻，得到作為A組分的耐高溫隔熱涂料，并以固化劑作為B組分；其中，球磨時間為30～240min，球磨轉(zhuǎn)速為100～600r/min；

S3、制備耐燒蝕涂層，包括：

稱取一定量的A組分和B組分，混合高速攪拌均勻，調(diào)整至合適的施工粘度后，均勻地涂覆在金屬基材表面，經(jīng)固化后得到可瓷化耐燒蝕涂層。

進(jìn)一步地，在步驟S1中，烷氧基硅烷為二苯基二乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷中的一種或多種的混合物。

進(jìn)一步地，在步驟S1中，(芳基)硼酸化合物為苯基硼酸、二苯基硼酸、萘硼酸、菲硼酸、蒽硼酸、芐氧基苯硼酸、聯(lián)苯硼酸、二羥基苯硼酸、2,4-雙三氟甲基苯硼酸、3,5-雙三氟甲基苯硼酸、硼酸三苯酯、乙?；脚鹚?、甲?；脚鹚?、芘硼酸、4-(1-萘基)苯硼酸、羥基苯硼酸、羥甲基苯硼酸、異丙基苯基硼酸、4'-溴-4-聯(lián)苯硼酸、3-氨基苯硼酸(一水)、3-氨基苯硼酸半硫酸鹽、甲硫基苯硼酸、1,4-苯二硼酸、3-羧基-5-硝基苯硼酸、3-氯-4-氟苯硼酸、甲基苯硼酸、氟苯硼酸、二氟苯硼酸、乙氧基苯硼酸、二溴苯硼酸、二氯苯硼酸或乙基苯硼酸中的一種或幾種的混合物。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201310481986.4 吲哚并喹啉衍生物及其制備方法和應(yīng)用

[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN202010073465.5 一種可瓷化耐燒蝕涂層及其制備方法