手機(jī)掃碼訪問本站
微信咨詢
三氯化鉻化學(xué)式CrCl3,一般實(shí)驗(yàn)室制得的無水三氯化鉻是紫紅色片狀晶體,對水很不活潑,不溶于水也不溶于其他溶劑。對于其他配體的取代反應(yīng)也是很慢的。無水三氯化鉻晶體中,每一個(gè)鉻原子周圍有6個(gè)氯原子,每個(gè)氯原子又橋聯(lián)在兩個(gè)鉻原子之間,整個(gè)晶體可以看成是由一系列八面體相聯(lián)的層狀聚合物。如果固態(tài)三氯化鉻中有痕量的Cr2+存在,則與水迅速反應(yīng)而生成三氯化鉻水合物。
水溶液中[Cr(H2O)6]3+為藍(lán)紫色,但由于水合條件如溫度、濃度、酸度的不同,水合三氯化鉻的顏色也就有變化,例如,組成相同的六水合三氯化鉻晶體,顏色可以是紫色或綠色。將三氯化鉻水溶液蒸發(fā)析出的為暗綠色晶體;將暗綠色溶液冷至0℃以下,通入氯化氫氣,則析出紫色晶體; 用乙醚處理紫色晶體溶液,并通以氯化氫氣則析出灰綠色的晶體。
這3種晶體具有不同的結(jié)構(gòu),即[Cr(H2O)6]Cl3(藍(lán)紫),[Cr(H2O)5Cl]Cl2· H2O(灰綠)、[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O(暗綠)。內(nèi)界的配位數(shù)一定,只是配位體有所變化,這就是配合物中的水合異構(gòu)現(xiàn)象。三氯化鉻的氨合物在固態(tài)時(shí)穩(wěn)定,在水溶液中漸漸分解。
三氯化鉻可用于化學(xué)合成,如制備高純鉻,技術(shù)方案如下:
a、將三氯化鉻、硫酸銨和水按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)器中,三氯化鉻:硫酸銨:水=1:0.45~0.55:1.95~2.05,開啟攪拌器使三氯化鉻、硫酸銨完全溶解,不斷攪拌反應(yīng)器內(nèi)的溶液,并向反應(yīng)器中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的過氧化氫,加入硫酸將反應(yīng)器內(nèi)溶液的pH值調(diào)整至1.6~1.8,停止攪拌,在85~95℃下,反應(yīng)45~55分鐘;
b、將步驟a中所得的溶液進(jìn)行過濾,所得濾液為無鐵三氯化鉻溶液;
c、將無鐵三氯化鉻溶液加熱至沸騰,蒸發(fā)至無鐵三氯化鉻溶液液面出現(xiàn)晶膜時(shí),停止加熱,攪拌溶液,使晶膜均勻分散到無鐵三氯化鉻溶液內(nèi),停止攪拌,冷卻至室溫,溶液內(nèi)有晶體析出;
d、過濾步驟c中所得溶液過濾,過濾后所得固體為三氯化鉻晶體;
e、將步驟d中所得的三氯化鉻晶體置于容器中,向容器內(nèi)通入氮?dú)?,排出容器?nèi)的空氣,加熱至645~655℃,再向容器內(nèi)通入四氯化碳蒸汽,反應(yīng)28~32分鐘,即得無水三氯化鉻;
f、將氯化鉀和三氯化鋁試劑在62~67℃下真空干燥5小時(shí),將經(jīng)過真空干燥處理后的氯化鉀和三氯化鋁按照質(zhì)量比=74.5:133~134混合并加熱至熔融,再加入無水三氯化鉻,無水三氯化鉻的加入量與氯化鉀的質(zhì)量比=9.8~10.2:74.5,升溫至145~155℃,反應(yīng)55~65分鐘,即得氯化鉀-三氯化鋁-無水三氯化鉻低溫熔鹽體系;
g、將步驟f中所得的氯化鉀-三氯化鋁-無水三氯化鉻低溫熔鹽體系置于電解槽中,加熱氯化鉀-三氯化鋁-無水三氯化鉻低溫熔鹽體系至145~155℃并保持恒溫,向電解槽內(nèi)通入電壓為2.2~2.4V,電流密度為5~10A/dm2的電流,在電解槽的陰極區(qū)域有沉積物生成;
h、將步驟g中的陰極區(qū)域的沉積物,用乙醇反復(fù)清洗,再用丙酮沖洗,在氬氣氣氛中烘干,即得高純鉻。
此外,三價(jià)鉻是人體必需的微量元素,是葡萄糖耐量因子(GTF) P心活性成分。缺鉻后,GTF減少,胰島素(insulin,INS)的生物活性降低,糖代謝受損,血清膽固醇水平升高、外周組織對內(nèi)生和外在INS的敏感性降低。
文獻(xiàn)報(bào)道,糖尿病尤其是2型糖尿病(T2DM)患者血鉻降低,試行補(bǔ)鉻則在血糖降低、糖代謝改善的同時(shí),尚可見INS水平的降低。提示鉻改善糖代謝的機(jī)制可能在于增強(qiáng)INS的生物效應(yīng)或受體的敏感性,而不是使INS的分泌或釋放增加。三價(jià)鉻是通過增加與INS結(jié)合的受體的“相對”數(shù)目即增加了受體的敏感性,從而增加了INS與受體的結(jié)合率。
至于加鉻孵育后兩種受體親合常數(shù)亦即親和力降低的原因,則可能是由于INS與受體結(jié)合率的增加而導(dǎo)致的“負(fù)協(xié)同效應(yīng)” (Negativecoopration)所致。研究表明,三價(jià)鉻調(diào)節(jié)糖代謝的機(jī)制既不是促使INS的分泌或釋放增加,也不是改變受體的親和力,更不是改變受體的“絕對”數(shù)目,而是通過增加受體的“相對”數(shù)目即增加受體的敏感性,使INS 與受體的結(jié)合率增加,從而改善IR、調(diào)節(jié)糖代謝的。
1. 無水三氯化鉻通常是用不含水的三氧化二鉻與鹵化劑(如CCl4) 在高溫下反應(yīng),并使生成的三氯化鉻在惰性氣氛(如氮?dú)夥? 升華來制?。?/p>
2. 一種用鉻酸鈉制備六水三氯化鉻的方法,其包括以下步驟:
步驟1、將鉻酸鈉水溶液和還原劑置于一帶冷凝回流的反應(yīng)容器中,并在控制溫度達(dá)到115-125℃時(shí)伴隨攪拌動作緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36-38%的鹽酸,所述鹽酸的滴加量為使鉻酸鈉溶液和還原劑反應(yīng)所需理論摩爾量的1-3倍;
步驟2、加完鹽酸后,將反應(yīng)溶液的溫度首先控制在110-140℃并伴隨攪拌動作使鉻酸鈉溶液、還原劑以及鹽酸反應(yīng)第一預(yù)設(shè)時(shí)間,然后控制在80-100℃并伴隨攪拌動作使已經(jīng)反應(yīng)了第一預(yù)設(shè)時(shí)間的反應(yīng)溶液再熟化第二預(yù)設(shè)時(shí)間;
步驟3、向經(jīng)過熟化后的反應(yīng)溶液中加入堿性液調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值在6.5-7.5,然后過濾得到以氫氧化鉻為主要成分的中間產(chǎn)物,所述中間產(chǎn)物經(jīng)洗滌后再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36-38%的鹽酸進(jìn)行反應(yīng)得到三氯化鉻溶液,其中所述鹽酸的加入量為與所述鉻酸鈉水溶液的摩爾比為3-3.5:1;
步驟4、將步驟3得到的三氯化鉻溶液依次進(jìn)行蒸發(fā)濃縮直至三氯化鉻的濃度達(dá)到40-50波美度、室溫結(jié)晶、晶體離心烘干后制得六水三氯化鉻。
[1] 中國中學(xué)教學(xué)百科全書·化學(xué)卷
[2] 孔令芳, 錢聰, 李強(qiáng), 等. 三氯化鉻對 2 型糖尿病患者紅細(xì)胞胰島素受體的影響[D]. , 2005.
[3] 邸萬山.一種低溫熔鹽法制備高純鉻CN201410660276.2,申請日20141118
[4] 李先榮;陳寧;董明甫;王方兵;黃玉西;袁小超;李逢彬.一種用鉻酸鈉制備六水三氯化鉻的方法.CN201410433325.9,申請日20140829