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100-66-3 / 苯甲醚的制備

概述[1]

苯甲醚為無色液體,具有芳香氣味。苯甲醚廣泛用于配制許多花香型香精,特別是梔子、紫丁香、葵花型香精,還用作啤酒的抗氧劑,也是合成乙烯聚合物紫外線穩(wěn)定劑和腸內(nèi)殺蟲劑的原料,有機(jī)化學(xué)上也常用作溶劑。

目前生產(chǎn)上采用苯酚和硫酸二鉀酯為原材料,在堿性條件下進(jìn)行反應(yīng)生產(chǎn)苯甲醚。由于硫酸二甲酯屬高毒類物質(zhì),對(duì)眼、上呼吸道有強(qiáng)烈刺激作用,對(duì)皮膚有強(qiáng)腐蝕作用,可引起結(jié)膜充血、水腫、角膜上皮脫落,氣管、支氣管上皮細(xì)胞部分壞死,穿破導(dǎo)致縱膈或皮下氣腫,此外還可損害肝、腎及心肌等,皮膚接觸后可引起灼傷,水皰及深度壞死,而且其還具有致癌可能性和強(qiáng)腐蝕性。

苯甲醚的制備

制備[2-3]

以苯酚鈉和硫酸二鉀酯為原料是目前生產(chǎn)苯甲醚的主要方法,其具體步驟如下:將苯酚加到13%的氫氧化鈉溶液中,攪拌至完全溶解,冷卻至10℃后,快速攪拌下緩慢加入理論量的硫酸二甲酯,控制反應(yīng)溫度不超過30℃,加完后升溫回流18h。反應(yīng)結(jié)束后,冷卻靜置分層,取上層有機(jī)相,用食鹽水洗滌,靜置分層棄去水層,油層用無水氯化鈣干燥脫水,然后減壓蒸餾得成品。由于主要原材料硫酸二甲酯屬高毒類,作用與芥子氣相似,急性毒性類似光氣,比氯氣大15倍。對(duì)眼、上呼吸道有強(qiáng)烈刺激作用,對(duì)皮膚有強(qiáng)腐蝕作用,可引起結(jié)膜充血、水腫、角膜上皮脫落,氣管、支氣管上皮細(xì)胞部分壞死,穿破導(dǎo)致縱膈或皮下氣腫,此外還可損害肝、腎及心肌等,皮膚接觸后可引起灼傷,水皰及深度壞死,其具有致癌可能性和強(qiáng)腐蝕性。

美國(guó)發(fā)明專利US2490842公開了一種苯甲醚的制備方法,它是采用過量的苯酚鈉,使硫酸二甲酯充分反應(yīng),減少硫酸二甲酯對(duì)環(huán)境污染和對(duì)人體的傷害。而我國(guó)的苯酚價(jià)格比硫酸二甲酯高,而且過量的苯酚導(dǎo)致廢水處理困難,因此山西大學(xué)的張生萬等為了解決上述問題而申請(qǐng)了中國(guó)發(fā)明專利(94101265.4)“苯甲醚的制備方法”,其中公開了一種苯甲醚的制備方法,該發(fā)明的特征是:采用過量的硫酸二甲酯與苯酚鈉充分反應(yīng)轉(zhuǎn)化為苯甲醚,過量的硫酸二甲酯用氫氧化鈉轉(zhuǎn)化為硫酸鈉。

其具體操作步驟如下:過量20-25%的硫酸二甲酯與由20%(重量)氫氧化鈉與苯酚按等摩爾配制的苯酚鈉溶液在10-30℃下反應(yīng)1小時(shí),40℃反應(yīng)半小時(shí),回流溫度下反應(yīng)半小時(shí)之后共沸蒸餾出苯甲醚,蒸餾過程中將蒸出的水部分返回到反應(yīng)器中,待共沸蒸餾得到的苯甲醚接近理論產(chǎn)量的90%時(shí),在反應(yīng)器中補(bǔ)加濃度為20%(重量)的氫氧化鈉溶液,繼續(xù)反應(yīng),蒸餾半小時(shí)到1小時(shí),使反應(yīng)生成的苯甲醚全部蒸餾出來,然后將苯甲醚粗產(chǎn)品干燥進(jìn)行重蒸。該發(fā)明專利為了解決硫酸二甲酯污染問題,將過量25-30%硫酸二甲酯加入反應(yīng)體系,過多的硫酸二甲酯再用氫氧化鈉進(jìn)行反應(yīng),從降低硫酸二甲酯對(duì)人體傷害和對(duì)環(huán)境污染來說,這樣做是有道理的,但從綜合成本來說,這是不經(jīng)濟(jì)的,而且過量的硫酸二甲酯需要消耗大量的氫氧化鈉,也會(huì)產(chǎn)生更多的含硫酸鈉的高濃度有機(jī)廢水,也會(huì)給廢治理帶來較大的壓力,而且在該發(fā)明專利中,并沒有解決含硫酸鈉的高濃度有機(jī)廢水的難題。

主要參考資料

[1]佟斌, 戴榮繼, 傅若農(nóng), 顧峻嶺, 鄧玉林, & 張寶硯. (2003). 含苯甲醚基團(tuán)的高分子液晶的合成及表征. 中央民族大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 12(2), 111-116.

[2] 宋錫瑾, & 王常申. . 合成苯甲醚的新工藝. 精細(xì)化工(1), 44-46.

[3] 張鸞. (2013). 吸附法脫除苯甲醚中微量水的研究. (Doctoral dissertation, 天津大學(xué)).