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100-63-0/苯肼的制備和處理

背景及概述[1]

苯肼是一種白色單斜棱形晶體或油狀液體,微溶于水,熔點(diǎn)19.5℃,沸點(diǎn)243.5℃,有芳香氣味,在空氣中逐漸氧化變?yōu)辄S色。苯肼在農(nóng)藥生產(chǎn)上用于合成有機(jī)磷殺蟲劑三唑磷的中間體1-苯基氨基脲、噠嗪硫磷的中間體1-苯基-3,6-二羥基噠嗪,也是殺菌劑新品種 噁唑菌酮、咪唑菌酮的中間體,此外,苯肼作為一種有機(jī)合成原料,也用作染料、醫(yī)藥等行業(yè) 的中間體,還用作分析試劑。可與糖的醛、酮基反應(yīng),生成穩(wěn)定的糖脎,利用糖脎的晶形和熔點(diǎn)來鑒別不同的還原糖。

制備[1]

苯肼的制備方法通常是以苯胺為原料,經(jīng)重氮化、還原、酸析、中和等工序制得。通 過苯胺與亞硝酸鈉在酸性介質(zhì)中進(jìn)行重氮化反應(yīng),生成重氮鹽,再用還原劑還原生成重氮 苯磺酸鹽,經(jīng)酸析,生成苯肼鹽酸鹽,再用堿液中和制得。文獻(xiàn)報(bào)道所用的還原劑主要有亞 硫酸氫鈉、亞硫酸氫銨、亞硫酸鈉、鋅粉、氯化亞錫等。工業(yè)上應(yīng)用較多的還原劑是亞硫酸鈉 和亞硫酸氫鈉的混合物,鋅粉和氯化亞錫還原法主要用于實(shí)驗(yàn)室的制備。通過重氮化反應(yīng) 合成苯肼,中間體重氮鹽不穩(wěn)定,易分解,需要在低溫條件下進(jìn)行,反應(yīng)步驟多,生產(chǎn)工藝復(fù) 雜,能耗高,總收率只有80%左右;反應(yīng)過程中副產(chǎn)物和廢棄物較多,會(huì)產(chǎn)生大量有機(jī)含鹽廢 水,環(huán)保處理難度大、成本高,易對(duì)環(huán)境造成污染。CN201810056083.4提供了一種工藝簡(jiǎn)單、收率高、能耗 低、廢棄物少、生產(chǎn)成本低、綠色環(huán)保的苯肼制備新方法。

苯肼的制備和處理

將苯酚188g、含量為90%的水合肼166.7g和D81大孔樹脂37.6g置于帶攪拌、溫度計(jì)及精餾柱的四口燒瓶中,開啟攪拌,加熱升溫至110℃~120℃,在精餾柱頂溫度98℃~100℃采出水蒸氣,反應(yīng)6~8小時(shí),當(dāng)精餾柱頂無冷凝水流出后結(jié)束反應(yīng),然后減壓蒸餾回收過量的水合肼,水合肼回收完畢后用離心過濾裝置將D81大孔樹脂分離出去,剩下的液體用適量碳 酸鈉溶液和純水洗滌后得到苯肼200.6g。

廢水處理[2]

CN02138294.8提供了一種苯肼生產(chǎn)廢水的治理與資源回收方法,該方法包括以下步驟:將苯肼生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的兩類廢水經(jīng)過預(yù)處理,在0~50℃的溫度和1~6BV/h的流量條件下,通過裝填了具有聚苯乙烯結(jié)構(gòu)的大孔吸附樹脂的吸附柱,吸附出水再經(jīng)生化處理;用脫附劑將吸附了苯肼等有機(jī)物的大孔吸附樹脂脫附再生。經(jīng)本發(fā)明處理后,廢水的CODcr從28000mg/l左右降至700mg/l,經(jīng)生化處理,可達(dá)標(biāo)排放;每噸廢中可回收苯肼鹽酸鹽約6.2公斤;在處理過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)硫酸鈣,可用作水泥添加劑和建材制品的充填劑等,從而在治理廢水的同時(shí),實(shí)現(xiàn)了資源回收和綜合利用。

加料裝置[3]

苯肼的制備和處理

苯肼計(jì)量罐控制喂料裝置,它包括喂料控制閥1、切斷閥2、壓力傳感器3和苯肼計(jì)量罐4,苯肼計(jì)量罐4中間安裝在支架5上,苯肼計(jì)量罐4四周四個(gè)方向安裝有壓力傳感器3,壓力傳感器3下端安裝在支架5上,切斷閥2安裝在苯肼計(jì)量罐4上端進(jìn)料管6上,喂料控制閥1安裝在切斷閥2外端管路上;所述的苯肼計(jì)量罐控制喂料裝置與電氣控箱7信號(hào)線連接;所述的苯肼計(jì)量罐控制喂料裝置通過電氣控箱7控制運(yùn)行。
所述的壓力傳感器3安裝在苯肼計(jì)量罐4與支架5之間,苯肼計(jì)量罐4通過壓力傳感器3支撐懸空。

使用時(shí),壓力傳感器把苯肼計(jì)量罐內(nèi)的液體重量通過信號(hào)源或信號(hào)線傳遞給電氣控箱內(nèi)部的繼電器,一旦苯肼計(jì)量罐內(nèi)的重量達(dá)到最低要求,需要補(bǔ)給苯肼原料,繼電器動(dòng)作,通過信號(hào)線傳遞信號(hào)給喂料控制閥和切斷閥,切斷閥瞬間打開,喂料控制閥緩慢打開,開始補(bǔ)給苯肼原料,通過傳感器感應(yīng)苯肼計(jì)量罐內(nèi)的液體重量達(dá)到最高設(shè)定要求,繼電器再次動(dòng)作,再次通過信號(hào)線控制切斷閥和喂料控制閥,切斷閥會(huì)瞬間關(guān)閉,喂料控制閥則緩慢關(guān)閉,兩個(gè)閥門雙重控制,安全可靠,兩個(gè)閥門一快一慢,不但可以精確控制補(bǔ)給的量,還能兩個(gè)閥雙重控制,哪怕一個(gè)閥門出問題,另外一個(gè)也可以短時(shí)間內(nèi)起到控制作用,本裝置的設(shè)計(jì)無需人工打開人孔不停對(duì)苯肼計(jì)量罐進(jìn)行液位觀察,人工補(bǔ)給,費(fèi)時(shí)費(fèi)工,而且苯肼具有毒性,無需人工直接觀察也起到了人身安全保護(hù)作用,使用本裝置方便快捷,安全可靠,工作效率高,還不會(huì)因?yàn)槿藶橐蛩貙?dǎo)致補(bǔ)給不足或補(bǔ)給過量發(fā)生。

主要參考資料

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201810056083.4 一種苯肼的制備方法

[2] CN02138294.8苯肼生產(chǎn)廢水的治理與資源回收方法

[3] [中國(guó)實(shí)用新型] CN201420179689.4 苯肼計(jì)量罐控制喂料裝置