100-49-2/環(huán)己甲醇的制備方法

背景及概述^[1]

環(huán)己甲醇與其它醇具有同類化學(xué)性質(zhì)，可發(fā)生氧化、酯化、醚化、鹵化反應(yīng)等。環(huán)己甲醇和4-甲硫基-2-氧代丁酸可以進(jìn)行酯化反應(yīng)生成4-甲硫基-2-氧代丁酸環(huán)己甲酯，可用來治療肝、腎、胰腺和腦部??；4-羥基苯甲酸和環(huán)己甲醇酯化反應(yīng)生成4-羥基苯甲酸環(huán)己甲酯，再和四氫化吡咯、甲醛水溶液可以進(jìn)行氨甲基化反應(yīng)生成羥基二(吡咯烷基甲基)苯甲酸環(huán)己甲酯，該化合物可以制備成抗心律失常藥物；利用環(huán)己甲醇可以合成出羥基聚乙氧基甲基環(huán)己基正辛烷，該物質(zhì)的鈉鹽是一種生物降解洗滌劑，可用來治理污水；環(huán)己甲醇還可以進(jìn)行糖基化反應(yīng)，制備作為免疫血球蛋白抑制劑。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

還原劑的制備方法包括以下步驟：在500ml三口反應(yīng)瓶中投入無水氯化鋅45克，于 200～220℃油浴下灼燒去水分2小時(shí)，自然冷卻至室溫，加入無水四氫呋喃400ml，攪拌0.5 ～1小時(shí)溶解，冷卻至10℃以下，分三次加入硼氫化鉀28克，室溫20～30℃攪拌3～4小時(shí)，備 用。

還原反應(yīng)：將上步驟制備好的還原溶液冷卻至10℃以下，滴加25克環(huán)己甲酸、 100ml無水四氫呋喃溶液，滴畢，于室溫下攪拌還原4小時(shí)，然后蒸出200ml四氫呋喃，稍冷至室溫，補(bǔ)加無水甲苯400ml，繼續(xù)蒸出四氫呋喃及少量甲苯，至反應(yīng)瓶?jī)?nèi)液溫達(dá)到91～94℃ 即可停止蒸餾，改為回流，保溫反應(yīng)8小時(shí)，瓶?jī)?nèi)白色固體變?yōu)榛野咨腆w，冷卻至10℃以 下，繼續(xù)滴加10％氫氧化鈉溶液280克，滴畢，攪拌0.5～1小時(shí)，再于20℃以下繼續(xù)滴加95～ 100ml濃鹽酸。滴畢，攪拌0.5小時(shí)，調(diào)pH為6～7，過濾，甲苯洗滌，溶液靜置分層。上層甲苯用 100ml水洗滌1次，分去水層，甲苯層用30克無水硫酸鈉干燥3～5小時(shí)，過濾，常壓分餾，回收 溫度為90～110℃、110～120℃的溶劑甲苯，回收溫度為100～110℃、110～165℃的前餾分， 收集溫度為165～180℃的餾分為產(chǎn)品環(huán)己甲醇，共得到23克，收率100％。

報(bào)道二、

圖1：一種苯甲醇加氫制備環(huán)己甲醇的工藝方法示意圖；R101：第一反應(yīng)器，R102：第二反應(yīng)器，R103：第三反應(yīng)器，MX101：混合器，E101：預(yù)熱器，E102：反應(yīng)產(chǎn)物冷卻器，V101：分離罐，K101：氫氣壓縮機(jī)，T101：脫輕塔，T102：環(huán)己甲醇塔，E103：T101塔頂冷凝器，E104：T101再沸器，E201：T102塔頂冷凝器，E202：T102再沸器。

新氫及來自分離罐V101的氫氣混合后經(jīng)氫氣壓縮機(jī)K101壓縮至適當(dāng)壓力，并與苯甲醇原料在混合器MX101中混合，氫油比為300:1，混合后物料進(jìn)入預(yù)熱器E101將物料完全氣化，然后進(jìn)入第一反應(yīng)器R101進(jìn)行加氫反應(yīng)，反應(yīng)壓力0.2MPa，溫度200℃，空速0.2h-1，反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入第二反應(yīng)器R102進(jìn)一步反應(yīng)，氫油比為300:1，反應(yīng)壓力0.15MPa，溫度200℃，空速1h-1，第二反應(yīng)器底部物料進(jìn)入第三反應(yīng)器R103繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)終點(diǎn)，氫油比為300:1，反應(yīng)壓力0.1MPa，溫度170℃，空速2h-1。R103底部物料進(jìn)入T101再沸器E104及T102再沸器E202提供熱量，并通過反應(yīng)產(chǎn)物冷卻器E102冷卻后進(jìn)入分離罐V101進(jìn)行氣液分離，氣相返回K101，液相作為原料進(jìn)入脫輕塔T101，操作壓力0.01MPa，T101塔頂氣相經(jīng)T101塔頂冷凝器E103冷凝冷卻后，不凝氣排出，凝液一部分回流，一部分作為輕組分采出，側(cè)線采出未反應(yīng)的苯甲醇，返回MX101與氫氣混合后繼續(xù)反應(yīng)，塔釜物料進(jìn)入環(huán)己甲醇塔T102，操作壓力0.01MPa，T102塔頂采出環(huán)己甲醇產(chǎn)品，塔釜排出重組分。

所述的反應(yīng)器所用催化劑為負(fù)載的Ni-Ru催化劑。

苯甲醇的轉(zhuǎn)化率70％，環(huán)己甲醇的選擇性90％。

精制得到的環(huán)己甲醇純度99.99％，收率95％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201910884934.9 一種苯甲醇加氫制備環(huán)己甲醇的工藝方法

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201810600370.7 一種環(huán)己甲醇的合成方法