手機掃碼訪問本站
微信咨詢
氯化芐又稱芐基氯、氯化甲苯，是一種具有強烈刺激性氣味的無色液體，與氯仿、乙醇、乙醚等有機溶劑混溶，不溶于水但可以與水蒸汽一起揮發(fā)。其蒸汽對眼睛的粘膜有一定的刺激性，是一種很強的催淚劑。同時氯化芐還是一種有機合成的中間體，廣泛地應用于染料、農藥、合成香料、洗滌劑、增塑劑、醫(yī)藥的合成。
氯化芐的合成方法有很多，主要有苯甲醇氯代法、氯甲基法、甲苯催化氯化法等。其中苯甲醇氯代法是由苯甲醇和鹽酸作用得到氯化芐是最早的氯化芐合成方法，氯甲基法也是早期的的工業(yè)化方法其原料為苯與苯甲醛(或三聚甲醛)并以無水氯化鋅為催化劑。甲苯氯化催化法為目前最通用的氯化芐工業(yè)生產方法，而甲苯催化氯化法可分為光催化氯化法和低溫催化氯化法。但光催化氯化法需在設備內部安裝光源，其具有反應不易控制，且副反應較多，成本高等特點。低溫催化氯化法是在以過氧化二苯甲酰、偶氮二異丁腈、乙酰胺的一種或多種為催化劑的作用下，使甲苯與氯氣在低溫下反應，利用低溫和通氯控制反應速率，從而提高轉化率及選擇性，但具體條件仍需探索。
氯化芐的精餾溫度一般在100℃下進行，且一般不應超過170℃，這是因為氯化芐是一種熱敏性物質，溫度過高會發(fā)生自聚反應，如果反應過于劇烈還會有爆炸的危險。因此對于氯化芐粗品的精餾需要在負壓下進行。與此同時，要控制氯化液中的金屬離子含量，因為氯化芐在金屬離子的存在下再加上高溫會發(fā)生克拉夫茨-克瑞德反應，并有樹脂狀物生成，使料液顏色變深同時釋放大量氯化氫氣體。
氯化芐
氯化芐是一種重要的有機中間體，工業(yè)品是無色或淡黃色透明液體，有刺激性氣味，腐蝕性較強，能溶于醚、氯仿、氯苯等有機溶劑。氯化芐在工業(yè)上用途廣泛，主要用于農藥、醫(yī)藥、香料、染料助劑、合成助劑領域，用以開發(fā)生產苯甲醛、鄰苯二甲酸丁芐酯、苯胺、辛硫磷、芐基青霉素、苯甲醇、苯乙腈、苯乙酸等產品。
氯化芐屬于鹵化芐類刺激性化合物，在農藥上，它不僅可以直接合成有機磷殺菌劑稻瘟凈、異稻瘟凈，而且可以作為其他許多中間體的重要原料，如合成苯乙腈、苯甲酰氯、間苯氧基苯甲醛等，此外，氯化芐在醫(yī)藥、香料、染料助劑、合成樹脂等方面都有廣泛應用，它是一種重要的化工、醫(yī)藥生產中間體。那么企業(yè)在生產過程中所產生的廢液或是廢棄物中都不可避免含有大量的氯化芐中間體。
氯化芐本身具有催淚性，高毒，屬致癌物質，且具有環(huán)境持久性，由于氯化芐本身使用范圍廣，使用量比較大，在運輸過程中氯化芐發(fā)生泄漏，或是由各生產企業(yè)在生產過程中所帶來的含有氯化芐的廢液或是廢棄物直接丟棄，或是在生產過程中發(fā)生泄漏，都會直接導致氯化芐進入土壤，最終污染土壤。
氯化芐偶聯(lián)反應制備1，2-二苯乙烷：
1000毫升反應釜中，加入水400克、還原鐵粉180克，開啟攪拌，室溫下緩慢流入含有10克氯化銅的質量百分數為0.1％的鹽酸溶液100克，10分鐘后，再加入氯化芐500克。加熱升溫，維持反應釜內物料溫度80～85℃，攪拌反應3小時。保溫靜置30分鐘，分別分離出未參與反應的含催化劑鐵粉、淡綠色的氯化亞鐵水溶液，以及1，2-二苯乙烷粗品。
此后，1，2～二苯乙烷粗品中加入清水280克，維持反應釜內物料溫度60～85℃攪拌洗滌10分鐘，保溫靜置1小時，分出洗滌水，水洗滌1，2-二苯乙烷粗品重復1～2次。1，2-二苯乙烷粗品后用質量百分數為95％乙醇200克，維持反應釜內物料溫度60～85℃攪拌洗滌10分鐘后，自然降溫，1，2-二苯乙烷針狀結晶析出。過濾，濾餅送至真空干燥箱，0.085～0.09Mpa壓力下30～35℃干燥3小時，制得白色針狀1，2-二苯乙烷產品334.6克，收率93.0％，熔點51.3℃。
方法一：
S1，氯化階段：將300g甲苯與一定量的催化劑投入反應容器，并滴入0.15g抑制劑，開啟尾氣吸收裝置和攪拌，打開加熱裝置，開始升溫，待反應液升至50℃時，關閉加熱裝置，打開氯氣閥門開始通氯，該反應放熱明顯，注意降溫并維持反應溫度在50℃-100℃范圍內，在400mL/min-600mL/min的速度下通氯3h-5h，并在通氯過程中跟蹤取樣分析，待反應液中氯化芐的含量為70％—80％時停止通氯，用氮氣趕走系統(tǒng)內多余的氯氣和副產氯化氫，降溫；
S2，精餾階段：將氯化液投入精餾裝置中，并向氯化液中加入一定量的阻聚劑，打開循環(huán)冷卻水，開啟水循環(huán)真空泵，待系統(tǒng)真空達到-0.098Mpa時，打開加熱裝置，開始升溫，待氣相到達塔頂時，使系統(tǒng)全回流一段時間，然后開始收取前餾分，同時使用氣譜進行跟蹤，待樣品中甲苯含量為0.1％-0.2％時，停止出前餾，收取含量為99.4％-99.8％的氯化芐。
方法二：
a、向搪瓷反應釜內加入摩爾比為200:800:3的苯、甲醛和氯化鋅形成混合料并攪拌均勻，加熱混合料至70℃；
b、加熱鹽酸使其汽化，通過混合料的底部注入到混合料中，直至混合料不再吸收氯化氫為止得到反應液；通過冷凝的方式將收集反應過程中的汽化溢出的物質再次引入到搪瓷反應釜內，由于汽化的物質主要為氯化氫、甲醛和苯的混合物，通過回收利用，有助于減少污染，提高原料的轉化率；，
c、冷卻反應液至常溫并靜置分層，對下層的水液進行無毒話處理，減少對環(huán)境的污染，收集上層的油液得到第一油液；
d、向第一油液中加水洗滌后，用飽和純堿液洗滌兩次，再用水洗滌至中性得到第二油液；
e、采用80～85℃的溫度對第二油液進行蒸餾，蒸餾完第二油液中的苯后，再將第二油液的常壓蒸餾改為減壓蒸餾，蒸餾溫度為64℃，壓力為1.59kPa。
[1]朱衡, 瞿峰, & 朱立煌. (1994). 利用氯化芐提取適于分子生物學分析的真菌 dna. 菌物學報(1), 34-40.
[2] 謝放華, 黃海艷, 周繼承, & 石遠琳. (2008). 微波場中氯化芐合成苯甲醇的工藝條件優(yōu)化. 應用化工, 37(7), 754-756.
[3] 張莉莉, 張苓花, 史劍斐, & 王運吉. (2000). 利用氯化芐提取真菌基因組dna及其分子生物學分析. 大連工業(yè)大學學報, 19(1), 36-39.