手機(jī)掃碼訪問本站
微信咨詢
對(duì)甲氧基苯乙酮有強(qiáng)烈持久的干草香氣，香豆素似的香韻，并有花香和山楂氣息。外觀為結(jié)晶體。對(duì)甲氧基苯乙酮可用于日化香精配方中，由于它在堿性介質(zhì)中比較穩(wěn)定，故尤宜用于肥皂、合成洗滌劑香精配方中，在香精配方中的用量在5％以內(nèi)。
對(duì)甲氧基苯乙酮是含羞、山楂等香型香精不可缺少的原料，常用于高級(jí)化妝品和皂用香精中；亦可作果實(shí)食品香精。
1. 茴香醚在無水三氯化鋁存在下，與醋酸酐或乙酰氯相作用，經(jīng)乙?；磻?yīng)制取，其反應(yīng)式如下：
工藝流程：
2. 磷鎢酸鎵催化合成對(duì)甲氧基苯乙酮
以磷鎢酸鎵（GaPW12O40）和磷鎢酸銦（InPW12O40）為催化劑，苯甲醚和乙酸酐為原料，通過Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)合成了對(duì)甲氧基苯乙酮（p-MOAP）。
催化劑的制備：
根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道的方法制備GaPW12O40催化劑：稱取一定量的H3PW12O40和硝酸鎵，分別溶于一定量的蒸餾水中，室溫下將硝酸鎵溶液 逐滴加入到H3PW12O40溶液中；滴加完畢后，繼續(xù)攪拌一定時(shí)間，于80 ℃下老化1 h，然后將多余的水分緩慢蒸干，于120 ℃下干燥過夜，得到GaPW12O40催化劑。催化劑在使用前于300 ℃下焙燒2 h。
InPW12O40催化劑的制備：用H3PW12O40與硝酸銦反應(yīng)制得，制備方法同上。
p-MOAP的合成及精制:
在100 mL三頸圓底燒瓶中加入適量的苯甲醚和催化劑，安裝回流裝置，磁力攪拌，油浴加熱至一定溫度，用恒壓漏斗將適量的乙酸酐緩慢滴入，恒溫反應(yīng)一定時(shí)間后冷卻至室溫。依據(jù)反應(yīng)液的質(zhì)量及乙酸酐的投料量計(jì)算產(chǎn)物收率。將上述反應(yīng)液與催化劑分離后分別進(jìn)行堿洗、水洗、無水硫酸鎂干燥，減壓蒸餾收集152～154 ℃（3.5 kPa）的餾分，即可得到p-MOAP產(chǎn)物。
合成p-MOAP的最優(yōu)條件為：300 ℃下預(yù)處理的GaPW12O40催化劑用量0.1 g、乙酸酐用量20 mmol、n（苯甲醚）∶n（乙酸酐）=5、反應(yīng)溫度90 ℃、反應(yīng)時(shí)間30 min，乙酸酐的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98.49%，p-MOAP的選擇性達(dá)到94.91%且純度較高。
GaPW12O40催化劑在反應(yīng)過程中極容易結(jié)焦積碳，嚴(yán)重阻礙了催化劑的重復(fù)利用，因此其穩(wěn)定性有待進(jìn)一步提高。
3. 碘催化合成對(duì)甲氧基苯乙酮
以碘為催化劑, 由苯甲醚與乙酸酐進(jìn)行?；磻?yīng)合成對(duì)甲氧基苯乙酮。
在反應(yīng)瓶中, 加入催化劑、苯甲醚和乙酸酐, 安裝回流冷凝管, 以磁力攪拌器進(jìn)行攪拌。通過水浴或油浴, 控制一定的反應(yīng)溫度, 恒溫反應(yīng)一定時(shí)間后冷卻。抽取少許樣品進(jìn)行氣相色譜定量分析。向?yàn)V液中加水以水解未反應(yīng)的乙酸酐, 靜置分層,有機(jī)層用氫氧化鈉溶液洗至近中性, 分液后得到的有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥, 先常壓蒸餾, 回收苯甲醚等輕餾分, 再減壓收集152 ～ 154 ℃ /3.5 kPa的餾分, 即為反應(yīng)產(chǎn)物對(duì)甲氧基苯乙酮。
根據(jù)?；磻?yīng)機(jī)理, 推測(cè)碘催化酰化反應(yīng)的機(jī)理如下:
最佳反應(yīng)條件為:苯甲醚為0.1 mol, 苯甲醚與乙酸酐的摩爾比為1∶ 1.5, 催化劑的最佳質(zhì)量為1 g, 反應(yīng)時(shí)間為1.5 h, 反應(yīng)溫度100 ℃, 產(chǎn)品收率達(dá)到52.9%。比較了不同種類催化劑對(duì)苯甲醚與乙酸酐酰化反應(yīng)的催化效果。結(jié)果表明, 碘的催化效率遠(yuǎn)高于雜多酸及沸石分子篩, 是高效酰化反應(yīng)的催化劑。
4. 雜多酸催化合成對(duì)甲氧基苯乙酮
以雜多酸為催化劑, 由苯甲醚與乙酸酐進(jìn)行酰基化反應(yīng)合成對(duì)甲氧基苯乙酮。
催化劑的預(yù)處理及負(fù)載雜多酸的制備:
將雜多酸放入可控烘箱內(nèi)干燥至一定溫度，恒溫干燥1. 5 h 。負(fù)載H3 [ PW12 O40] 采用過量浸漬法制備。將一定量的載體分別與H3 [PW12O40] 的水溶液混合、攪拌, 在一定溫度下水浴中恒溫14h，然后水浴蒸干，再將其放入可控烘箱中， 150 ℃下干燥2h，即得到負(fù)載H3[PW12O40]。
苯甲醚與乙酸酐的Friedel-Crafts ?；磻?yīng)：
在反應(yīng)瓶中, 加入催化劑、苯甲醚和乙酸酐，安裝回流冷凝管，磁力攪拌器攪拌。通過水浴或油浴，控制一定的反應(yīng)溫度，恒溫反應(yīng)一定時(shí)間后冷卻。加入氯仿使雜多酸沉淀析出，過濾出催化劑。向?yàn)V液中加水以水解未反應(yīng)的乙酸酐，靜置分層，有機(jī)層用氫氧化鈉溶液洗至近中性，分液后得到的有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，先常壓蒸餾，回收氯仿、苯甲醚等輕餾分，再減壓收集3. 5Kpa 壓力下152～ 154 ℃的餾分，即為反應(yīng)產(chǎn)物對(duì)甲氧基苯乙酮。
最佳反應(yīng)條件為:催化劑需要進(jìn)行預(yù)處理, 溫度為150 ℃, 苯甲醚與乙酸酐的摩爾比為1 :1. 5, 苯甲醚與催化劑的最佳質(zhì)量比為11，反應(yīng)時(shí)間為4h，反應(yīng)溫度100℃，產(chǎn)品收率達(dá)到52. 9%。在最佳條件下，考察了不同雜多酸及負(fù)載雜多酸對(duì)苯甲醚與乙酸酐的?；磻?yīng)的催化果。作為雜多酸中的最強(qiáng)酸，磷鎢酸催化活性最好。
[1] 劉樹文編著,合成香料技術(shù)手冊(cè),人民音樂出版社,2009.1,第217頁
[2] 北京日用化學(xué)工業(yè)學(xué)會(huì),化工產(chǎn)品手冊(cè)日用化工產(chǎn)品,化學(xué)工業(yè)出版社,1989年05月第1版,第345頁
[3] 李貴賢，劉珍珍，曹彥偉，李 昱，磷鎢酸鎵催化合成對(duì)甲氧基苯乙酮，石油化工，2015.12，第1476頁
[4] 石正寶，秦芳，陳平，碘催化合成對(duì)甲氧基苯乙酮，香料香精化妝品，2009.12，第22頁
[5] 徐美，李鴻鵬，陳平，于廷云，李曉歐，雜多酸催化合成對(duì)甲氧基苯乙酮，香料香精化妝品，2006.06，第10頁