4387-36-4 / 2-碘氰基苯的制備方法

背景及概述^[1-3]

2-碘氰基苯是一種腈類化合物。腈類化合物是有機(jī)合成化學(xué)中最重要的有機(jī)合成中間體之一，在農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等精細(xì)化學(xué)品中有著廣泛應(yīng)用。此外，由于鄰碘苯甲腈類化合物同時含有氰基和芳基碳-碘鍵，且二者處于苯環(huán)鄰位，使得2-碘氰基苯作為中間體時可以具有優(yōu)異的反應(yīng)活性。

制備^[1-3]

報道一、

在150mL的配有磁子攪拌的厚壁耐壓管中，在空氣氣氛下，向體系中加鄰碘芐醇1.0mmol(234.0mg)，氨水(1.6mol/L)5.0mL，碘化亞銅5mol％(9.5mg)，TEMPO8mol％(12.5mg)，120℃下反應(yīng)18h，待反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液冷卻至室溫，用乙酸乙酯萃取(3×5.0mL)。合并有機(jī)層，真空濃縮除去乙酸乙酯得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品經(jīng)柱色譜純化(石油醚：乙酸乙酯＝10：1)，得純的目標(biāo)產(chǎn)物。得206.1mg，收率90％。核磁共振氫譜:1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.95(d,J＝8.0Hz,1H),7.64(dd,J＝7.8,1.5Hz,1H),7.48(td,J＝7.7,1.1Hz,1H),7.31(td,J＝7.8,1.6Hz,1H).核磁共振碳譜:13CNMR(125MHz,CDCl3):δ139.6,134.3,133.6,128.3,120.8,119.3,98.4.

報道二、

在一圓底燒瓶中加入2-碘苯甲醛(1.0mmol)，乙腈(2ml)，三甲基硅基疊氮(3.0mmol)，在80℃的加熱模塊中攪拌1-2分鐘，然后再加入CuBr2(2.0mmol)，然后該體系密封后在80℃下加熱反應(yīng)3小時，反應(yīng)結(jié)束后用乙酸乙酯萃取，濃縮后通過簡單的柱層析(洗脫劑使用石油醚(60～90℃)與乙酸乙酯的混合溶劑)即可得到產(chǎn)物2-碘苯甲腈，收率為68％。

報道三、

一種鄰碘苯甲腈的制備方法，包括以下步驟：

S01.分別提供化合物鄰二苯碘和化合物丙二腈；

S02.在一個25mL的圓底燒瓶中加入0.5mmol鄰二碘苯和0.5mmol丙二腈，然后依次加入0.05mmol溴化亞銅，0.1mmolL-2-哌啶酸和2mL二甲基亞砜，反應(yīng)在90℃攪拌12小時，

冷卻至室溫后向體系中加入10mL水，然后用3×10mL乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥后蒸除溶劑，硅膠柱層析得到純品2-碘氰基苯的產(chǎn)率為65％。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明]CN201710130272.7一種伯醇制備腈的方法

[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201510697605.5一種由銅催化合成苯甲腈衍生物的新型方法

[3][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201510237028.1一種鄰碘苯甲腈的制備方法