> CAS號數(shù)據(jù)庫 > 787618-22-8 > 787618-22-8 / 2-二環(huán)己基磷-2′,6′-二異丙氧基-1,1′-聯(lián)苯的制備方法
手機(jī)掃碼訪問本站
微信咨詢
2-二環(huán)己基磷-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯是一種膦配體。過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)是有機(jī)合成中構(gòu)建C-C，C-N和C-O鍵的有效工具。人們一直關(guān)注開發(fā)最有效的配體，以提高催化劑的性能。配體在穩(wěn)定和活化中心金屬原子以及微調(diào)轉(zhuǎn)化選擇性方面起著重要作用。目前，膦配體仍然是交叉偶聯(lián)最重要的配體類別。
在配有磁力攪拌棒和回流冷凝器的烤箱干燥的500 mL圓底燒瓶中加入間苯二酚（11.0 g，100 mmol，1當(dāng)量）和K2CO3（55.2 g，400 mmol，4當(dāng)量），用在橡膠隔墊上安裝一個(gè)氬氣入口接頭，然后將其抽空并回充氬氣（此過程重復(fù)3次）。加入2-溴丙烷（49.2g，37.7mL，400mmol，4當(dāng)量）和N，N-二甲基甲酰胺（200mL），并將反應(yīng)混合物在70℃加熱24小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，加入水（1L）和乙醚（200mL），并分離各層。用二乙醚（2×200mL）萃取水相。將合并的有機(jī)萃取物干燥（Mg 2 SO 4）并在減壓下濃縮。粗產(chǎn)物通過短硅膠色譜柱純化，用己烷/ EtOAc（9：1）洗脫，直到黃色帶到達(dá)柱底為止。蒸發(fā)合并的級分，得到為無色油的1，3-二異丙氧基苯（18.5g，95％）。
將裝有磁力攪拌棒和回流冷凝器的烤箱干燥的100 mL圓底燒瓶用橡膠隔片蓋上，并裝有氬氣入口接頭，然后抽真空并回充氬氣（重復(fù)此過程3次）。向反應(yīng)容器中加入1,3-二異丙氧基苯（1.5 g，7.7 mmol，1.1當(dāng)量），無水己烷（16 mL）和正丁基鋰（3.2 mL，在己烷中的2.5 M溶液，8.0 mmol，1.2當(dāng)量） 。將反應(yīng)混合物加熱至回流2.5小時(shí)（浴溫為80℃）。使反應(yīng)混合物保持回流，在劇烈攪拌下于50分鐘內(nèi)通過注射器逐滴加入純凈的2-溴氯苯（0.8mL，6.8mmol，1.0當(dāng)量）。將得到的懸浮液在80℃下再攪拌1小時(shí)。此時(shí)，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。對反應(yīng)等分試樣（通過加乙醇淬滅）的分析（GC）表明2-溴氯苯的完全消耗和向2-溴-2'，6'-二異丙氧基聯(lián)苯的完全轉(zhuǎn)化已經(jīng)發(fā)生。通過注射器通過隔膜添加無水THF（16mL），并將所得反應(yīng)混合物冷卻至-78℃。在15分鐘內(nèi)通過注射器滴加正丁基鋰（3.1mL，在己烷中的2.5M溶液，7.7mmol，1.1當(dāng)量）。將所得混合物在-78℃下攪拌1h。然后通過注射器加入純凈的氯二環(huán)己基膦（1.5mL，6.8mmol，1.0當(dāng)量）。將反應(yīng)混合物在-78℃下攪拌1h，然后使其緩慢升溫至室溫?；旌衔锿ㄟ^快速硅膠墊過濾，該硅膠墊上覆蓋有硅藻土層，用乙酸乙酯（400mL）洗脫。減壓濃縮濾液，得到黃色固體。用乙醇重結(jié)晶，得到2-二環(huán)己基磷-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯（2.24 g，71％），為白色固體。
[1] From Journal of the American Chemical Society, 126(40), 13028-13032; 2004