13965-03-2 / 二(三苯基膦)氯化鈀的制備

背景及概述^[1][2]

二(三苯基膦)氯化鈀：[(C6H5)3P]2PdCl2作為催化劑廣泛應(yīng)用于有機(jī)化工、醫(yī)藥化工及液晶材料合成領(lǐng)域。目前，其主要合成方法有：1）氯化鈀三苯基膦直接合成法，2）氯亞鈀酸鹽（K，Na，Li鹽）與三苯基膦反應(yīng)法，3）氯化鈀與乙腈（苯甲腈）絡(luò)合物與三苯基膦配體交換法。

方法1耗時較長需要反應(yīng)72h，而且收率不高；方法2利用氯化鈀與氯化鈉（氯化鉀或氯化鋰）反應(yīng)得到可溶性較強(qiáng)的氯亞鈀酸鹽，然后制備二(三苯基膦)氯化鈀，該方法雖然縮短了反應(yīng)時間，提高了反應(yīng)收率，但是后處理繁瑣，容易引入K，Na，Li等雜離子，導(dǎo)致催化劑品質(zhì)不高；方法3所用的乙腈及苯甲腈均是毒性極大的化學(xué)品，且該方法反應(yīng)時間長，效率低。

應(yīng)用^[3]

二(三苯基膦)氯化鈀可用作有機(jī)合成的催化劑，多用于suzuki反應(yīng)中，羧酸能在催化量的二(三苯基膦)氯化鈀催化下脫羧形成α-烯。

制備^[2]

方法一：

第一步：將3.0g（0.017mol）氯化鈀在75℃下溶于10mL鹽酸中，加乙醇稀釋至30mL；所述鹽酸濃度為12N，乙醇的純度為95％；

第二步：將9.0g三苯基膦溶于100mL無水乙醇溶液，加熱至60℃溶解；

第三步：快速攪拌下，將第一步制備的氯化鈀酸溶液，滴加到第二步制備的三苯基膦乙醇溶液中；在55℃保溫反應(yīng)20min；冷卻，過濾，用50％的乙醇水溶液洗滌三次，抽干，真空干燥得到產(chǎn)品11.84g，收率100％。真空干燥溫度50℃，真空度0.05MPa，干燥時間為7.5h，最終得到二(三苯基膦)氯化鈀。

方法二：

3g(0.017mol)PdCl2在熱水浴上溶于10mL濃鹽酸,蒸餾水稀釋到50mL,5%KOH水溶液調(diào)節(jié)pH值到5(0~14的廣范pH試紙不變色)時,室溫(15~30C)攪拌下慢慢加人10g(0.0382mol)PPh3的無水乙醇熱溶液100mL,攪拌10min,置于約90C熱水浴中靜置1h,過濾,蒸餾水洗兩次,干燥得黃色固體二(三苯基膦)氯化鈀11.4g.此黃色固體可直接用作羧酸脫羧制備a-烯。

主要參考資料

[1]李全, 朱洪友, & 劉復(fù)初. (2003). 羧酸脫羧端烯化催化劑--雙三苯基膦二氯化鈀制備. 有機(jī)化學(xué), 23(z1), 000354-354.

[2] 劉桂華, 葉青松, 潘再富, 余娟, 沈善問, & 劉偉平等. (2013). 反式-雙(三苯基膦)二氯合鈀(Ⅱ)的合成及其結(jié)構(gòu)表征. 云南化工, 40(2), 5-7.

[3] 劉桂華, 葉青松, 左川, 余娟, 楊軍, & 姜婧等. (2014). 四(三苯基膦)合鈀的合成、結(jié)構(gòu)和催化活性評價. 貴金屬(1), 59-62.