13965-03-2 / 雙三苯基磷二氯化鈀的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

雙三苯基磷二氯化鈀，不溶于水。溶于甲苯、苯，微溶于丙酮、氯仿。熔點為260攝氏度，其作為催化劑主要用于Sonogoshira 偶聯(lián)等偶聯(lián)反應(yīng)，鹵代物的羰基化催化劑，鹵代烷制醛、羧酸、酰胺等，鹵代烷與乙炔反應(yīng)成碳鏈增長的炔化合物。

制備^[1]

于干燥的單口瓶內(nèi)加入10g三苯基磷和45g的水，電磁攪拌使其體系均勻；然后將3g氯化鈀一次性加入單口瓶內(nèi)，常溫下攪拌反應(yīng)70min，觀察瓶內(nèi)物料由黑色逐漸變?yōu)辄S色-土黃色，直至黑色消失即反應(yīng)完全，反應(yīng)完全后，過濾，真空干燥濾餅，得黃色固體，即為雙三苯基磷二氯化鈀，收率為100%。

應(yīng)用^[2-3]

應(yīng)用一、

CN201711405205.8報道了一種左旋龍腦的合成方法，該方法包括以下步驟：首先用二正丁基二氯化錫通過四氫鋁鋰還原得到二正丁基二氫化錫，然后將2-莰酮、雙三苯基磷二氯化鈀、甲醇進行反應(yīng)，攪拌均勻下滴加二正丁基二氫化錫在室溫下反應(yīng)1h，反應(yīng)結(jié)束后通過減壓旋蒸除去甲醇，通過分離得到目標(biāo)化合物左旋龍腦。

應(yīng)用二、

CN201410578910.8報道了一種veranamine的合成方法，以2-溴-5-硝基苯胺為起始原料，先與2-甲基-3-丁炔-2-醇在雙三苯基磷二氯化鈀及碘化亞銅催化下發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，然后在酸性條件下發(fā)生分子內(nèi)Michael加成型成環(huán)反應(yīng)，進一步與3-甲基-1，2，4-三嗪發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)生成異喹啉結(jié)構(gòu)片斷。最后，將硝基還原成氨基、氨基重氮化及溴代反應(yīng)合成veranamine。本發(fā)明合成方法簡單、具有實際應(yīng)用前景。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201110219722.2 雙三苯基磷二氯化鈀生產(chǎn)工藝【公開】/雙三苯基膦二氯化鈀生產(chǎn)工藝【授權(quán)】

[2] CN201711405205.8一種左旋龍腦的合成方法

[3] CN201410578910.8一種veranamine的合成方法