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5-氯代戊酰氯是吡唑類除草劑的重要合成中間體。5-氯代戊酰氯作為1,1,7-三氯-1- 庚烯-3-酮的原料，進而可合成得到第三代吡唑類除草劑。吡唑類除草劑具有超高效的除草 活性、高選擇性、極低的哺乳毒性以及良好的環(huán)境特性等特點，是近年來世界除草劑研究開 發(fā)的熱點。隨著對高效除草劑的需求不斷擴大，作為中間體的5-氯代戊酰氯的需求也逐漸增 加。
首先將350kg的δ-戊內酯(3.5kmol)和16kg的β-甲基吡啶(3-甲基吡啶，0.2kmol)加入到630L鋼/釉罐中并加熱至120℃。在120℃下，開始以1m3/小時引入氣態(tài)氯化物，并且溫度進一步增高。達到140℃時，開始附加引入氣態(tài)光氣，并且在24小時內引入總共380kg光氣(3.84kmol)。在引入過程中，溫度升高至145℃。結束加入光氣后，在隨后3小時內投入氯化氫用于后反應。隨后該混合物冷卻至80℃且用2.5m3/小時的氮氣抽提12小時過量的光氣。由粗排放物，在1kpaabs(10mbarabs)和85℃的頂部溫度下撤出約20L的預運轉流出物，并且其余的隨后進行分餾。由此得到440kg的5-氯代戊酰氯(2.84kmol)，純度＞98GC面積％，其相當于收率為81％。
利用本方法，通過光氣化相應的內酯可以以高收率和大于98％的高純度制備氯代碳酰氯，特別是5-氯代戊酰氯及其衍生物。
將200gδ-戊內酯(2mol)和12.8g的二甲基亞丙基脲(1，3-二甲基四氫 -2(1H)-嘧啶酮，0.1mol)緩慢加熱同時攪拌。在138℃下，開始同時引入 氯化氫和光氣。在145-150℃下，在3小時內引入總共67g的氣態(tài)氯化氫 (1.84mol)和210g的氣態(tài)光氣(2.12mol)。當結束引入氣體時，對于后反應， 該反應混合物在145℃下持續(xù)攪拌1小時。隨后通入氮氣抽提過量的光 氣，并且該反應混合物進行分餾。由此得到248kg的5-氯代戊酰氯 (1.60mol)，純度＞98GC面積％，其相當于收率為80％。
在一個二口圓底燒瓶中(一口接冷凝管、一口用作通入光氣)，依次加入δ-戊內酯 (100g，1mol)，催化劑Fe粉(0.5g，0.5wt％)和水(2g，2wt％)，將混合液加熱升溫至100℃后 開始通入光氣(107g，1.1mol)，通入光氣的時間約為4小時，期間溫度維持在100℃左右。光 氣加完后在80℃左右繼續(xù)反應1小時，再將反應液降溫至室溫，多余光氣用氮氣置換。反應 液經減壓蒸餾后收集120℃(1.0kPa)的餾分得到5-氯代戊酰氯(142g，產率為93％)。
[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權]CN01805957.0氯代碳酰氯的制備
[2] [中國發(fā)明] CN201710913018.4 一種5-氯戊酰氯的制備方法