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108-20-3 / 異丙醚的制備及在化工方面的應用

背景及概述[1][2]

異丙醚是一種重要的有機原料和工業(yè)溶劑,同時也是異丙醇重要的下游產(chǎn)品,由于其優(yōu)良的性能逐漸為人們所認識,它的制備和應用越來越為人們所關(guān)注。目前國內(nèi)外都在積極從事這方面的研究,其需求量也大幅增長。盡管異丙醚的應用價值已為人們普遍認識,但是異丙醚的工業(yè)化進程及應用技術(shù)的開發(fā)還停留在初級階段,國外異丙醚產(chǎn)品主要靠分離異丙醇裝置的副產(chǎn)物來得到,國內(nèi)異丙醚尚未形成批量生產(chǎn),僅有幾家鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)用異丙醇脫水的方法來進行少量生產(chǎn)。由于異丙醚在化工、環(huán)保、煙草和醫(yī)藥等方面的應用越來越廣,其市場前景也越來越廣闊。

在現(xiàn)有的生產(chǎn)異丙醚的主要方法中,分離異丙醇裝置的副產(chǎn)物法由于異丙醇副產(chǎn)物的組成變化不定,產(chǎn)量較小精致困難等原因,故不是一種理想方法;醇烯法生產(chǎn)異丙醚質(zhì)量較好,是生產(chǎn)溶劑級異丙醚的理想方法,但工藝相對復雜,但如果能依托異丙醇裝置則比較理想;異丙醇脫水的方法由于成本高和存在環(huán)境污染,故前景不太樂觀;采用丙烯水合的方法生產(chǎn)異丙醚是一種較先進的方法,但異丙醚純度不高,該技術(shù)的關(guān)鍵在于催化劑,應用開發(fā)異丙醚選擇性高并且對疊和油沒有選擇性的催化劑,就目前的情況,國內(nèi)在近期用醇烯法合成異丙醚較好,遠期應著眼于開發(fā)丙烯水合方法生產(chǎn)異丙醚的催化劑和工藝技術(shù)。

應用[1]

異丙醚( IPE)又稱二異丙醚( DIPE)是一種無色液體,帶有類似乙醚的氣味能與多數(shù)有機溶劑混溶,其蒸氣具有麻醉性,是電的不良導體;由于其沸點高于乙醚和丙酮,因而在某些萃取作業(yè)中用它做溶劑更有利,異丙醚除可做溶劑外,在環(huán)保方面也有應用。近年來,隨著人們對環(huán)保要求的越來越高,它作為汽油添加劑具有特殊作用,這不僅解決了汽油加鉛的問題,而且能取代汽油中高辛烷值的芳烴和輕烯烴,這樣也解決了汽車尾氣中未燃燒的烯烴和NOx 以及輕烯烴的蒸發(fā)污染問題,同時避免了辛烷值的損失;它在環(huán)保上的另一個重要應用是用來處理煤氣廠的污水,以減少水污染。

1.用作汽油添加劑

異丙醚是一種極佳的汽油調(diào)和組分,實際上二戰(zhàn)時期它曾被用于高辛烷值汽油的調(diào)和,具有很高的不加鉛研究法辛烷值( RONC)和不加鉛馬達法辛烷值( MONC) ,分別為112和98,它的雷諾蒸汽壓低,為27. 6至34. 5Kpa,這有利于煉廠降低汽油的揮發(fā)度,其調(diào)和性能與甲基叔戊基醚(T AME)和乙基叔戊基醚( BTBE)接近,使用性能類似于甲基叔丁基醚(MTBE),具體見下表:

異丙醚的制備及在化工方面的應用

2.用做化學工業(yè)上的溶劑

異丙醚是動植物油脂、礦物油、蠟和樹脂的優(yōu)良溶劑,它和異丙醇的混合物能夠很好地溶解纖維樹脂,它與其他醇、醚的混合物可以溶解硝化纖維素,因而化纖工業(yè)上廣泛采用它做溶劑。另外作為溶劑它還可用于乙酸、丁酸稀溶液的濃縮和回收,從煙草中抽取尼古丁和焦油,從魚肝油中提取維生素A 。濕法腈綸工藝中采用萃取法回收硫氰酸鈉,萃取劑就是異丙醚。目前我國提倡發(fā)展的三聯(lián)供式清潔煤氣工程中異丙醚用于處理含酚污水;某些化肥廠也將異丙醚用于環(huán)保方面。

3.用于生產(chǎn)相應的醇類

在一定的條件下,異丙醚可以轉(zhuǎn)化成相應的醇類。這在醇缺乏時,出于商業(yè)上的考慮可加以利用。

制備[1][2]

異丙醚的制備方法大體可以分為兩類,即分離法和合成法。

1.分離法

分離法生產(chǎn)異丙醚是一種傳統(tǒng)方法,在以丙烯和水為原料,采用液體或固體酸做催劑生產(chǎn)異丙醇的過程中,能夠得到含有異丙醚的副產(chǎn)物。該副產(chǎn)物再經(jīng)過蒸餾、酸洗等工藝加以精制就可以得到異丙醚產(chǎn)品,但該方法存在以下不足: A由于異丙醇副產(chǎn)物的組成不是一成不變的,所以異丙醚的產(chǎn)品和質(zhì)量都受到限制。B異丙醇副產(chǎn)品中還含有許多別的雜質(zhì)(疊和油如碳六油等)這就使異丙醚的精制十分困難,想得到質(zhì)量較高的產(chǎn)品不太容易。C精制過程中存在環(huán)保問題。

2.合成法

用合成法生產(chǎn)異丙醚方興未艾,到目前為止主要有醇烯合成法、異丙醇脫水法、丙烯水和法等,但工業(yè)化進展較慢,醇烯合成法最大的裝置為年產(chǎn)800噸。96智利購買的UO P公司丙烯水合生產(chǎn)異丙醚技術(shù),由于催化劑技術(shù)不十分成熟及其它方面原因,遲遲拿不到合格產(chǎn)品,下面對合成法生產(chǎn)異丙醚的方法作一簡述。

1)醇烯合成法:日本石油公司1977年在美國申請了其用醇烯合成法生產(chǎn)異丙醚的專利技術(shù),其原則工藝流程圖如下

異丙醚的制備及在化工方面的應用

該方法采用的原料丙烯(純度大于55% WT)和異丙醇(純度大于99% WT)為原料,催化劑為低溫樹脂,丙烯和異丙醇單獨或混合加熱至反應溫度,然后通過固定床反應器,反應后的物流分為兩部分,一部分循環(huán)至反應器入口,另一部分進入中和塔,再經(jīng)閃蒸、精餾、水洗、精餾等過程得到異丙醚產(chǎn)品。

2)丙烯水合法

文獻報道了以丙烯(純度為70% WT 左右)和水為原料,采用沸石或高溫樹脂為催化劑,合成異丙醚,該方法成本較低,產(chǎn)品分離中避免了共沸精餾,但產(chǎn)品質(zhì)量不高。迄今為止,丙烯水合法主要有兩種工藝方法: 一步法和反應精餾法(或叫兩步法)。

A. 一步法:一步法合成異丙醚是以丙烯(典型的煉廠碳三組分)和水為原料,采用沸石或高溫樹脂為催化劑合成異丙醚,其合成工藝過程為:丙烯和水從上部進入反應器,反應器中的催化劑為高溫樹脂或酸性沸石(包括γ- 沸石、β - 沸石、

ZSM35、ZSM22等) ,反應產(chǎn)物經(jīng)擴張器后,進入蒸餾塔,異丙醚產(chǎn)品從塔頂采出,塔底流股進入水洗塔,塔頂為異丙醚產(chǎn)品,塔底的異丙醇和水進入塔,進行蒸餾異丙醇和水和水的共沸物從塔頂餾出進入反應器循環(huán)使用,塔底的水供水洗塔使用。

B.反應精餾法:丙烯(典型的煉廠碳三組分)和水首先進入預反應器,之后在沸石或高溫樹脂催化劑上進行反應,生成的異丙醇和異丙醚加以分離后,前者一部分循環(huán)至反應器,后者進入反應精餾塔,在強酸催化劑的作用下,發(fā)生兩分子的異丙醇脫水反應,生成異丙醚。

3)異丙醇脫水法:用兩個異丙醇制異丙醚是一種開發(fā)較早的方法,該種方法以異丙醇(純度大于99% WT)為原料,以濃硫酸濃磷酸或樹脂為催化劑,反應生成物再經(jīng)過共沸蒸餾水洗精餾等工藝精制得到異丙醚產(chǎn)品,該種方法生產(chǎn)的異丙醚質(zhì)量較好,但成本較高,對設(shè)備的腐蝕及對環(huán)境的污染都較嚴重。近十年內(nèi)未見這方面的研究工作,上海江蘇等地有幾家鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)采用此法生產(chǎn)異丙醚,但規(guī)模不大。另外日本有用鈦和鎬交換的白土做催化劑,用異丙醇脫水做異丙醚,

國內(nèi)撫順石油學院也開展了用分子篩做催化劑,兩個異丙醇脫水制異丙醚。但用該種方法進行大規(guī)模生產(chǎn)異丙醚的可能性不大。另外也有用異丙醇和鹵代烴在均相催化劑作用下合成異丙醚,操作方式為間歇式。

主要參考資料

[1] 李樹凱, 張成中. 合成異丙醚的研究進展[J]. 錦州師范學院學報: 自然科學版, 2000, 21(4): 20-23.

[2] 葉蔓莉. 合成異丙醚研究進展. 科技視界