2587-76-0 / 三辛基氯化錫的制備

背景及概述^[1-2]

三辛基氯化錫是一種有機(jī)錫化合物，可由錫粉與辛基氯制備得到或溴化辛基鎂與三氯（苯基）錫烷制備得到。

有機(jī)錫化合物是錫和碳元素直接結(jié)合所形成的金屬有機(jī)化合物，主要用途有：用作催化劑（二丁基錫、辛酸亞錫）、穩(wěn)定劑（如二甲基錫、二辛基錫、四苯基錫）、農(nóng)用殺蟲(chóng)劑、殺菌劑（如二丁基錫、三丁基錫、三苯基錫）及日常用品的涂料和防霉劑等。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

在室溫下，將錫粉（36g，0.3mol）與辛基氯（14.9g，0.1mmol）和I₂（0.4g，1.57×10mol）一并懸浮于平均組成的胺（C13H27N[（CH2CH2O）13CH2CH2OH]2 （120.3g，0.3mol）中。

攪拌下將反應(yīng)混合物加熱至170-175℃，在該溫度下，歷時(shí)6小時(shí)再加入辛基氯（120.1g，0.81mol），在整個(gè)加料過(guò)程中，維持所述的溫度。在所有的辛基氯加入后，反應(yīng)在攪拌下于170-175℃繼續(xù)進(jìn)行3小時(shí)。

然后將溫度冷卻至80-90℃，濾出未反應(yīng)的錫，并用丙酮洗滌，干燥并稱重。錫的轉(zhuǎn)化率為84%。

經(jīng)薄層色譜法分析得知，產(chǎn)物中的主要成分為R3SnCl（三辛基氯化錫）和R2SnCl2（其中第一成分是主要量的），還有痕量的RSnCl3和R4Sn。

報(bào)道二、

步驟1

在干燥的1L圓底燒瓶中加入干燥的庚烷（200mL），在氮?dú)饬飨聦⑷龋ū交╁a烷（25g，83mmol）溶解在其中，得到無(wú)色溶液。在室溫，氮?dú)庀孪蛟撊芤褐兄鸬渭尤脘寤粱V（137mL，2M，273mmol）。將反應(yīng)混合物在35℃下攪拌過(guò)夜，然后倒入250g碎冰中。分離庚烷層，用水（1×200mL）和乙腈（3×150mL）洗滌，真空濃縮，得到無(wú)色油。將所得油狀物溶于甲醇（150mL），并加入碘（21,21g，84mmol）。將反應(yīng)在65℃下攪拌過(guò)夜，然后加入乙酸鉀（24,36g，248mmol），繼續(xù)加熱5小時(shí)以上，并將反應(yīng)冷卻至RT。將混合物用250ml庚烷稀釋，并用150ml水（X2）和ACN（3X100ml）洗滌。真空濃縮庚烷層，并將得到的無(wú)色油溶于200ml EtOAc中，冷卻至-23℃。過(guò)濾收集沉淀的白色固體，干燥，得到31g白色粉末。產(chǎn)率：72.4％。

步驟2

將獲得的乙酸鹽（25g，48.3mmol）溶解在庚烷（200mL）中，并將該溶液在室溫下用36％HCl（70.5mL，1933mmol）處理20分鐘。分離庚烷層，真空濃縮并真空干燥。無(wú)色油狀物（23.21g，47mmol）無(wú)需進(jìn)一步純化即得三辛基氯化錫。產(chǎn)率：97％。 ¹H NMR（CDCl₃）：δ= 1.79-1.53??（6H，m），1.38-1.19（36H，m），0.94-0.83（9H，t，-CH2Me）¹¹⁹Sn NMR（CDCl₃）：δ= 155.13。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN90110146.X 直接合成有機(jī)錫化合物的方法及其應(yīng)用

[2] From Eur. Pat. Appl., 2662379, 13 Nov 2013