2834-23-3 / 氯二氟乙酸酐的制備

背景及概述^[1]

氯二氟乙酸酐是一種低碳鏈對(duì)稱酸酐。酸酐在化工及醫(yī)藥領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，目前已報(bào)道的合成酸酐的方法有很多，采用酰氯和羧酸反應(yīng)可制備酸酐，但一般都需要先制備酰氯，再和羧酸反應(yīng)，該兩步法的制備工藝較為繁瑣，因此該法常常用來合成不對(duì)稱酸酐。而文獻(xiàn)報(bào)道的對(duì)稱酸酐的制備主要以相應(yīng)羧酸為原料，采用（1）乙酸酐脫水法：該方法以乙酸酐為脫水劑，與羧酸反應(yīng)是合成酸酐的常見反應(yīng)，但由于乙酸酐參與到酸酐形成過程中，該法極易形成不對(duì)稱酸酐副產(chǎn)物，因而造成后處理繁瑣以及產(chǎn)率不高的弊端；（2）氯化亞砜、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、草酰氯等氯代脫水試劑與羧酸反應(yīng)，反應(yīng)速度很快，但會(huì)出現(xiàn)酰氯副產(chǎn)物及氯代酸酐副產(chǎn)物，從而影響產(chǎn)率和酸酐純度，還有報(bào)道采用光氣/液體光氣/固體光氣為脫水劑，但毒性太大，也不適合生產(chǎn)；（3）濃硫酸為脫水劑：由于濃硫酸本身含有少量水，造成脫水效率低，產(chǎn)率低，后有報(bào)道改進(jìn)采用發(fā)煙硫酸（即三氧化硫的硫酸溶液），產(chǎn)率大大提高，但毒性較大，操作繁瑣。

制備^[1]

一種副反應(yīng)少、產(chǎn)率高、操作簡便的高純度氯二氟乙酸酐制備方法如下：

保持溫度20°C下，于98%濃硫酸（196g，2.0mol）中，邊攪拌邊依次加入氯二氟乙酸（1.0mol）和五氧化二磷（35.5g，0.25mmol），繼續(xù)攪拌0.5h后，使其充分混合，于100°C下反應(yīng)2h，減壓蒸餾收集93-96℃餾分，得氯二氟乙酸酐59.2g，產(chǎn)率88.5%，純度（GC）98.8%。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201210169934.9 低碳鏈對(duì)稱酸酐的制備方法