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52645-53-1 / 氯菊酯簡析

氯菊酯(Permet hrin),商品名稱為二氯苯醚菊酯、芐氯菊酯、除蟲精、克死命、富力士、派米蘇、畢諾殺、百滅寧、百滅靈、闖入者、登熱凈、克死諾、神殺等;是擬除蟲菊酯類殺蟲劑中的元老。目前在農(nóng)藥方面已經(jīng)很少使用,更多的是使用在衛(wèi)生用藥上。

化學(xué)名稱為(3-苯氯芐基)甲基順式,反式(±)-3(- 2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯,分子式為C21H20Cl2O3,分子量為391 .30

氯菊酯簡析

理化性質(zhì)

純品為棕白色晶體,熔點(diǎn)為34~35℃,20℃蒸氣壓為0.070 0 mPa;順異構(gòu)體熔點(diǎn)為 63~65℃,20℃蒸氣壓為0.002 5 mPa;反異構(gòu)體熔點(diǎn)為44~47℃,20℃蒸氣壓為0.001 5 mPa。

工業(yè)品為淺棕色粘稠液體,比密度d204為1.210,沸點(diǎn)為200 ℃/1.33 Pa;220℃/6.67 Pa。折光指數(shù)n20D為1.5690。蒸氣壓25℃時(shí)為0.453 μPa;30℃時(shí)為0.427 mPa。閃點(diǎn)為1 64℃,粘度30℃為250 cP。溶解性:30℃時(shí),水約0.2 mg/L;25℃時(shí),己烷、二甲苯>1 g/kg,甲醇258 g/kg。

毒性

原藥大鼠急性口服LD50>2 g/kg。國內(nèi)工業(yè)品順/反體為45∶55時(shí),測得的急性口服LD50,大鼠(雌)為2.37g/kg,小鼠(雄)為1.60 g/kg。大鼠急性經(jīng)皮LD50>2.5 g/kg,小鼠急性經(jīng)皮LD50為600 mg/kg,兔急性經(jīng)皮LD50>2 g/kg。大鼠靜脈注射LD50為270 mg/kg。大鼠急性吸入LD50>23.5 mg/L空氣。對兔皮膚無刺激作用,對眼睛有輕度刺激作用。氯菊酯在大鼠體內(nèi)能很快代謝,在體內(nèi)蓄積性較小。以氯菊酯進(jìn)行6個(gè)月的飼養(yǎng)試驗(yàn),每天飼喂雄大鼠92.9 mg/kg,飼喂雌大鼠110.0 mg/kg,均無影響。禽鳥毒性:日本鵪鶉急性口服LD50>13.5 g/kg,小雞急性口服LD50>3 g/kg。魚毒性:96 h的LD50,藍(lán)鰓魚為0.003 2 mg/L,虹鱒為0.002 5 mg/L;太陽魚的LD50,24 h為8.6 μg/L,48 h為1 .8 μg/L。對蜜蜂有毒,24 h的LD50為:經(jīng)口0.098 μg/蜜蜂,局部0.029 μg/蜜蜂。水蚤48 h的LC50為0.6 μg/L。

作用機(jī)理

氯菊酯是研究較早的一種不含氰基結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯類殺蟲劑,是菊酯類農(nóng)藥中第1個(gè)出現(xiàn)適用于防治農(nóng)業(yè)害蟲的光穩(wěn)定性殺蟲劑。具有較強(qiáng)的觸殺和胃毒作用,并有殺卵和趨避活性,無內(nèi)吸熏蒸作用。殺蟲譜廣,在堿性介質(zhì)及土壤中易分解失效。此外,與含氰基結(jié)構(gòu)的菊酯相比,對高等動(dòng)物毒性更低,刺激性相對較小,擊倒速度更快,同等使用條件下害蟲抗性發(fā)展相對較慢。

相對于其他菊酯類產(chǎn)品,氯菊酯的缺點(diǎn)也顯而易見:

氯菊酯殺蟲活性相對較低,單位面積使用劑量相對較高,而且在陽光照射下易分解。

靶標(biāo)害蟲

農(nóng)業(yè)方面:

氯菊酯可防治棉花、蔬菜、茶葉、煙草、果樹上的多種害蟲,如棉鈴蟲、棉蚜、菜青蟲、小菜蛾、柑橘潛葉蛾、桃小食心蟲等;但由于其活性較其他菊酯類產(chǎn)品沒有優(yōu)勢,故在農(nóng)藥上的使用范圍有限。

氯菊酯簡析

儲(chǔ)糧害蟲防治方面:

還用于防治貯物害蟲(包括貯糧害蟲),如干果斑螟、煙草甲、印度谷螟、鋸谷盜、赤擬谷盜、谷象、玉米象、麥蛾、銹赤扁谷盜、粗腳粉螨、四紋豆象等;防治大毛皮蠹、黑毛皮蠹、小圓皮蠹、黃足圓皮蠹、家俱竊蠹、袋谷蛾等對羊毛織品的蛀蝕;

衛(wèi)生害蟲防治方面:

殲除家白蟻和散白蟻,以及防止竹木材受北美家天牛、家俱竊蠹、褐粉蠹、微小竹長蠹、單眼竹長蠹等的為害;此外,由于氯菊酯結(jié)構(gòu)上沒有氰基,刺激性相對小,對哺乳動(dòng)物更安全,亦適用于防治衛(wèi)生昆蟲和牲畜害蟲。

氯菊酯是蚊香類產(chǎn)品和驅(qū)蟲噴霧的常見活性成分之一。

氯菊酯簡析

根據(jù)氯菊酯的性質(zhì),使用時(shí)應(yīng)注意:

(1)不能與堿性物質(zhì)混用,否則易分解。貯運(yùn)時(shí)防止潮濕、日曬,有的制劑易燃,不能近火源。

(2)對魚、蝦、蜜蜂、家蠶等毒性高,使用時(shí)勿接近魚塘、蜂場、桑園,以免污染上述場所。

(3)使用時(shí)不要污染食品飼料,并閱讀農(nóng)藥安全使用說明。

(4)在使用過程中,如有藥液濺到皮膚上,立即用肥皂和水清洗。

國內(nèi)登記

國內(nèi)共有17個(gè)氯菊酯原藥登記, 廣東立威,揚(yáng)農(nóng)化工等為其主要的國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè),而印度的禾潤保,TAGROS也是全球氯菊酯重要的生產(chǎn)企業(yè)。

氯菊酯簡析

全國有305個(gè)涉及氯菊酯的制劑登記, 幾乎全為殺蟲氣霧劑或蚊香類型的產(chǎn)品,農(nóng)藥方面主要的劑型為1 0%、20%和其他濃度的乳油,25%可濕性粉劑等。

合成工藝

以三氯乙醛與異丁烯合成1,1,1-三氯-4-甲基-4-戊烯-2-醇,經(jīng)轉(zhuǎn)位后即得1,1,1-三氯-4-甲基-3-戊烯-2-醇,再與原乙酸三乙酯縮合重排而得3,3-二甲基-4,6,6-三氯-5-已烯酸乙酯,進(jìn)一步在乙醇鈉作用下環(huán)合為2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酯乙酯,經(jīng)皂化成鈉鹽,再與氯化-3-苯氧基芐基三乙胺反應(yīng)而制得二氯苯醚菊酯。該法原料及中間體較易得到,工藝過程中操作條件要求較嚴(yán),產(chǎn)品含量一般在60-80%,加工成3.2%或10%乳油、0.25%粉劑使用。

總結(jié)

氯菊酯由于其活性較低,相對于其他菊酯類殺蟲劑在農(nóng)藥方面并沒有優(yōu)勢。但其在衛(wèi)生用藥方面具有著明顯的優(yōu)勢。未來仍然會(huì)是驅(qū)蟲噴霧和蚊香系列產(chǎn)品的重要活性成分,另外其在紡織行業(yè)用作織物噴灑防蟲也有著巨大的市場潛力。