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947-19-3 / 184光引發(fā)劑合成工藝

概述

1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(184)是瑞士 Ciba-Geigy 公司80 年代推出的一種新型高效光敏引發(fā)劑, 商品代號為 Irg acure 184 , 熔點 47 ~ 49 ℃。它是一種高效 、耐黃變的自由基(Ⅰ)型固體光引發(fā)劑, 具有儲存時間長 ,引發(fā)效率高, 紫外吸收范圍廣等優(yōu)點 , 主要與單或多官能團乙烯基單體和齊聚物共同用于不飽和預聚物(如:丙烯酸脂)的紫外光固化 ,特別適用于對黃變程度要求高的涂料和油墨中。

184光引發(fā)劑合成工藝

合成工藝

1-羥基環(huán)己基苯基甲酮的合成方法主要有 2 種:

(1)以環(huán)已醇為原料合成鹵代烷轉化為格氏試劑與苯甲醛反應生成環(huán)已基苯甲醇,再經(jīng)氧化得 到環(huán)己基苯基甲酮,最后鹵代水解得到1-羥基環(huán)已基苯基甲酮(2)以環(huán)已甲酸為原料經(jīng)?;频铆h(huán)已甲酰 氯再與苯在Lewis酸催化下反應得到環(huán)已基苯基甲酮,再經(jīng)鹵代水解得到1-羥基環(huán)己基苯基甲酮。

上述兩種方法都是以環(huán)已基苯基甲酮為中間體,經(jīng)鹵代水解得到1-羥基環(huán)已基苯基甲酮,其中方法一的操作復雜,成本高,收率低。而以鹵代得到的a-鹵代酮在堿催化下容易發(fā)生異構化、Favorsky重排反應,使得產(chǎn)物收率降低,產(chǎn)品質量也受到影響以環(huán)已甲酸為原料,與三氯化磷反應制得環(huán)己甲酰氯,在三氯化鋁的催化下與苯反應生成環(huán)己 基苯基甲酮,最后與四氯化碳、氫氧化鈉在PTC催化下直接得到1-羥基環(huán)已基苯基甲酮,采用該方法制得產(chǎn)品不但工藝簡單而且產(chǎn)品質量和收率都比較高。

1)酰化:將環(huán)己基甲酸投加入反應釜內(nèi),升溫到35±2℃,加入三氯化磷,60±2℃保溫至少4小時后,分去無機層,得環(huán)己甲酰氯;其中,原料環(huán)己基甲酸與三氯化磷的重量比為1.8-2.2:1;

2)傅克反應:將苯及催化劑三氯化鋁加入到反應釜中,降溫至5-10℃后,滴加步驟(1)制得的環(huán)己甲酰氯,苯、三氯化鋁與環(huán)己甲酰氯的重量比為9:2.9-3.1:3.16-3.36,15±2℃至少2.5小時,得到環(huán)己基苯基甲酮與三氯化鋁的絡和物;

3)水解反應:將適量的質量濃度為1.5-2.5%的稀鹽酸中加入絡合物中,攪拌分層,分去含三氯化鋁水層,然后加入適量水洗酸,至pH>5時結束,最后通過蒸餾脫去未反應原料苯,得環(huán)己基苯基甲酮;

4)氯化反應:將環(huán)己基苯基甲酮投加到氯化釜中,升溫至60±2℃,后通入氯氣,反應結束,得1-氯環(huán)己基苯基甲酮;

5)堿解反應:按重量比1:0.95-1.10將1-氯環(huán)己基苯基甲酮投加到液堿中,攪拌至反應結束,然后加入甲苯萃取,分掉水相,脫溶,回收甲苯,得到1-羥基環(huán)己基苯甲酮粗品;

6)精制:將1-羥基環(huán)己基苯甲酮粗品放入精餾釜內(nèi),在羅茨泵減壓下,精餾產(chǎn)品,收集餾分;把精餾出來的產(chǎn)品投入到結晶釜內(nèi),再用石油醚溶解重結晶,然后離心分離,蒸餾母液蒸出溶劑石油醚回用,濕品烘干后得成品1-羥基環(huán)己基苯甲酮。