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3694-52-8 / 3-硝基鄰苯二胺的制備和應(yīng)用

背景及概述[1]

3-硝基鄰苯二胺可用作醫(yī)藥合成中間體,可由2,6-二硝基氯化苯為反應(yīng)原料,制備中間體2,6-二硝基苯胺,進一步與硫化鈉發(fā)生反應(yīng)制備而得。

3-硝基鄰苯二胺的制備和應(yīng)用

制備[1-2]

報道一、

3-硝基鄰苯二胺的制備和應(yīng)用

1)2,6-二硝基苯胺的合成

將1800kg2,6-二硝基氯化苯與2200kg20%的氨水混合,攪拌、升溫至80~105℃,反應(yīng)至終點,得到1619.3kg純度99%的2,6-二硝基苯胺,收率98.5%。

2)3-硝基鄰苯二胺的合成

將1619.3kg純度99%的2,6-二硝基苯胺與4050kg水、1366.6kg硫化鈉混合,攪拌,加熱至85~95℃,至反應(yīng)完全,得到1319.6kg純度99.4%的3-硝基鄰苯二胺,收率97.8%。

方法二、

1)2,6-二硝基氯苯的制備:向2L的燒瓶中加入800ml環(huán)丁砜作為溶劑,再加入246.5g 3,5-二硝基-4-氯苯甲酸和168g碳酸氫鈉,加熱到195℃反應(yīng)2h,反應(yīng)完成后,降溫到130℃,減壓蒸餾,精餾得到產(chǎn)物2,6-二硝基氯苯178.4g,收率88.1%。

2)2,6-二硝基苯胺的制備:向1L的燒瓶中加入202.5g2,6-二硝基氯苯、25%的氨水255ml、32gCu、196.5g二乙烯三胺五乙酸和80gNaOH,密封后在100℃攪拌下攪拌3h,反應(yīng)完成后,用乙酸乙酯萃取,飽和食鹽水洗滌,無水硫酸鈉干燥,蒸發(fā)得到粗品。柱層析分離(正己烷:乙酸乙酯=4:1),得到產(chǎn)物2,6-二硝基苯胺155.9g,收率85.2%;

3)3-硝基鄰苯二胺的制備:1L的燒瓶中將91.5g2,6-二硝基苯胺溶于水,加熱到55℃反應(yīng)30min,再向燒瓶中加入360g硫化鈉和126g碳酸氫鈉,混合物加熱到80℃反應(yīng)1h,過濾,用冰水洗滌,柱層析(二氯甲烷:甲醇=95:5)分離純化,得到3-硝基鄰苯二胺68.1g,收率89.0%。

應(yīng)用[1]

3-硝基鄰苯二胺可用于4-硝基-2-苯并咪唑酮的合成:將1319.6kg純度99.4%的3-硝基鄰苯二胺與565.4kg尿素、1847.4kg69%硫酸混合,攪拌,加熱108~110℃,至反應(yīng)完全,得到1521.9kg純度98.8%的4-硝基-2-苯并咪唑酮,收率98.0%。

參考文獻

[1]CN110105568-一種利用芳烴硝化副產(chǎn)物生產(chǎn)PBI功能材料的方法

[2]CN202010193064.3一種4-氨基-1,3-二氫-苯并咪唑-2-酮的制備方法