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865-48-5 / 叔丁醇鈉的制備和應用

背景及概述[1]

叔丁醇鈉,又稱第三丁氧基鈉,英文名Sodium tert-butoxide,白色晶體,分子式為C4H9NaO,分子量為96.10,其在常溫常壓下性質穩(wěn)定,對水有微害,用作有機合成中間體、醫(yī)藥中間體;或者作為強堿廣泛應用于化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥及有機合成中的縮合、重排和開環(huán)等反應中,因此,叔丁醇鈉愈來愈受到精細化工和農(nóng)藥、醫(yī)藥行業(yè)的青睞。

叔丁醇鈉的制備和應用

制備[1]

采用甲苯或庚烷為反應體系的溶劑,按照如下反應式合成叔丁醇鈉:

叔丁醇鈉的制備和應用

在配置有攪拌、回流冷凝器和溫度計的500mL反應釜中,加入240mL的甲苯或庚烷(水份含量少于0.04%),加入9.8g99%的氨基鈉(約0.25mol)和19.0g99%的叔丁醇(約0.254mol),氨基鈉和叔丁醇的摩爾比為1:1.015,充分攪拌使其完全溶解,升溫至70℃開始反應,放出的氨氣用水或堿液吸收,反應升溫至100~110℃后保溫1h停止反應,至反應充分和完全后冷卻反應物,常壓蒸餾出絕大部分反應介質及反應稍過量的叔丁醇,再用減壓蒸餾出剩余的少量反應介質,得到白色固體粉末25g左右,產(chǎn)品含量經(jīng)酸堿滴定分析在99%以上。產(chǎn)品用塑料袋包裝,以防吸潮。

應用[2-3]

CN201611267410.8公開一種二碳酸二叔丁酯的制備方法,屬于醫(yī)藥中間體合成技術領域。所述的制備方法是向二甲苯中加入金屬鈉,加熱后得到鈉砂,然后滴加叔丁醇,抽濾后得到叔丁醇鈉,將叔丁醇鈉溶解于石油醚中,通入二氧化碳進行反應,得到單酯鈉鹽溶液,然后加入催化劑,緩慢滴加雙光氣進行反應,反應完畢后靜置抽濾,經(jīng)水洗、干燥、蒸餾、冷卻結晶后得到二碳酸二叔丁酯。本發(fā)明的制備方法由金屬鈉來制備叔丁醇鈉,由叔丁醇鈉來制備二碳酸二叔丁酯,用抽濾法代替之前的蒸餾法得到了叔丁醇鈉,工藝更簡單、更節(jié)能,用石油醚代替正己烷、甲苯,降低了生產(chǎn)成本,更易提純,最后反應完成后先抽濾再水洗,減少了廢水量的產(chǎn)生,降低了環(huán)保處理成本。

CN201711383163.2公開一種1-[2-(2,5-二甲基苯硫基)苯基]哌嗪的制備方法,包括如下步驟:S1、在惰性氣體氛圍中,將1,1'-聯(lián)萘-2,2'-雙二苯膦、叔丁醇鈉、甲苯、雙(二亞芐基丙酮)鈀混勻,室溫攪拌10-15min,滴加溶液A,然后回流12-16h,降溫至室溫,過濾取濾液,其中,溶液A的溶質為2,5-二甲基苯硫酚和鄰碘溴苯,溶劑為甲苯;S2、向S1中得到的濾液中加入1,1'-聯(lián)萘-2,2'-雙二苯膦、叔丁醇鈉、雙(二亞芐基丙酮)鈀和哌嗪,在惰性氣體氛圍中,回流3-5h,降溫至室溫,加水混勻,純化得到1-[2-(2,5-二甲基苯硫基)苯基]哌嗪。

主要參考資料

[1]唐樹成,段正康.叔丁醇鈉合成新工藝[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2004(01):9-19.

[2]CN201611267410.8二碳酸二叔丁酯的制備方法

[3]CN201711383163.2一種1-[2-(2,5-二甲基苯硫基)苯基]哌嗪的制備方法