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【概述】
鉬酸鋅(ZnMoO4)淺黃或白色粉末。難溶于水,易溶于酸,能與金屬氧化物發(fā)生鉬酸根交換反應。如分別與氧化鎘、氧化鎂反應生成鉬酸鎘、鉬酸鎂??捎扇趸f與氧化鋅加熱至270℃制得。鉬酸鋅是一種新型的防銹材料,具有較好的著色力和掩蓋力,不僅常用于底漆,還可用作面漆。 還應用于高分子聚合物的阻燃和抑煙劑以及金屬防銹白色顏料等領(lǐng)域。
【理化性質(zhì)】
外觀為白色粉體,密度為2.85~ 3.20g/cm 3,折射率為1.56,吸油值為35~ 55g/100g,平均粒徑0.2~10μm,耐熱性600℃ ,耐光性能優(yōu)異,遮蓋力差。熔點900℃,化學性能較為穩(wěn)定,不溶于水。 難溶于水,易溶于酸,能與金屬氧化物發(fā)生鉬酸根交換反應。如分別與氧化鎘、氧化鎂反應生成鉬酸鎘、鉬酸鎂。 純品雖然也可以作為防銹顏料使用,但價格太高,難以推廣使用。市場上商品顏料中以鉬酸鋅或堿式鉬酸鋅(ZnO·ZnMoO4)為主,加入一些碳酸鈣或沉淀硫酸鋇、滑石粉、二氧化硅,制成復合型防銹顏料,稱為白色鉬酸鹽顏料,其中主要成分除鉬酸鋅以外,也有可能含有鉬酸鈣或鉬酸鍶,一般均含有75%的填料。毒性小,使用安全,所制成的底漆可以呈白色,使白色面漆的遮蓋力可以降低,從而節(jié)約制造白漆所用鈦白粉的用量。此外,它本身也有一些遮蓋力,可以替代部分遮蓋力強的顏料。價格適中,可以替代含鉛、含鉻的有毒防銹顏料,而不大影響制漆成本。有時,還同磷酸鹽防銹顏料配合作用,如鉬酸離子同磷酸離子的比例以7:3配合,可得到較好防銹效果。
【制備方法】
鉬酸鋅合成技術(shù)主要有鉬酸鈉(或鉬酸銨)與硫酸鋅的復分解反應。該反應是液液反應,生成的鉬酸鋅較細,離心分離較難,且反應過程中有大量的水溶性鹽生成,如不進行洗滌,則會影響產(chǎn)品的質(zhì)量,但如洗滌,又由于該法制得的鉬酸鋅的水溶解度較高,造成最后產(chǎn)品的收率較低,因此在實際生產(chǎn)過程中一般都是加入各種體質(zhì)顏料,其目的之一是作為吸附材料,提高收率。弁理士介紹了一種用氧化鉬粉與氧化鋅粉合成鉬酸鋅的方法,該法是將氧化鉬粉與氧化鋅粉按MoO3∶ZnO=10∶90~90∶10的比例(質(zhì)量分數(shù)),置入加熱爐中,在600℃左右的溫度下合成鉬酸鋅。朱驥良等介紹了氧化鉬與碳酸鈣、氧化鋅混合后高溫反應的方法。該法需要在550℃煅燒8h,且引入了鈣鹽,得到的物質(zhì)并不是單一的鉬酸鋅。以上方法一是收率低,二是要加入各種吸附物質(zhì)或填充物質(zhì),影響了最后產(chǎn)品的純度。 以工業(yè)級氧化鋅和七鉬酸銨為原料,直接合成鉬酸鋅:七鉬酸銨加水加熱溶解后,控制一定的溫度,在攪拌下加入一定量的氧化鋅,反應一定時間后,經(jīng)過濾、干燥后得到產(chǎn)品。反應后的母液可作為溶解七鉬酸銨的水回用。反應方程式如下,工藝路線見圖 1。 (NH4)6Mo7O24+7ZnO→7ZnMoO4↓+6NH3↑+3H2O
圖1為七鉬酸銨合成鉬酸鋅的工藝流程圖
球形鉬酸鋅的制備:硫酸鋅(ZnSO4)是通過ZnO和H2SO4溶解制得;(NH4)2MoO4是鉬焙砂氨浸液硫代乙酰胺凈化獲得。將酸性ZnSO4溶液加入堿性(NH4)2MoO4中,經(jīng)攪拌、陳化、過濾、洗滌和干燥后制得球形ZnMoO4。 鉬酸鋅的制備:稱取MoO3(432g,3mol)溶于乙醇溶液(2358g水+100mL無水乙醇)中,超聲波輔助攪拌,恒溫45℃,攪拌20min。同時,稱取ZnO(243g,3mol)溶于乙醇溶液(1281g水+100mL無水乙醇)中,超聲波輔助攪拌,恒溫45℃,攪拌20min。將兩者混合,超聲波輔助攪拌,溫度為30℃,攪拌時間為30min。反應完全后過濾,所得固體在烘箱中于110℃干燥。將干燥固體置于馬弗爐中,采取程序升溫控制,即30min升溫至650℃,保溫1h,再通過1h將溫度降至室溫(24~25℃),反應完畢。取出冷卻后稱其質(zhì)量為650g,理論值為678g,產(chǎn)品收率為96%。
【作用】
可作為緩蝕劑、防銹顏料、阻燃抑煙劑等使用于各種場合。 可應用于高分子聚合物的阻燃和抑煙劑以及金屬防銹白色顏料等領(lǐng)域。 用于制造生物堿或及其他物質(zhì)的試劑,也用于染料,鉬紅顏料,催化劑,鉬鹽和耐曬色淀沉淀劑.是制造阻燃劑的原料和無公害型冷卻水系統(tǒng)的金屬腐蝕抑制劑,以及作為動植物必須的微量成分.
【主要參考資料】
[1]徐志昌,張萍.球形鉬酸鋅的制備[J].中國鉬業(yè),2008(01):35-38.
[2]李延超,李來平,劉燕,劉競艷,薛建嶸.高性能鉬酸鋅/堿式鉬酸鋅微粉合成研究[J].無機鹽工業(yè),2015,47(06):27-29.
[3]莫炳輝,莫薇,俞于懷,胡容平,吳良,廖歡.新型防銹顏料鉬酸鋅的合成[J].化工技術(shù)與開發(fā),2014,43(07):5-6+11.