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2-氨基吡啶，英文名稱為2-aminopyridine，是一種白色片狀或晶狀固體，熔點(diǎn)為57 ~ 58℃。2-氨基吡啶在化工產(chǎn)品生產(chǎn)中具有廣泛的用途，如其可通過2-位氨基的重氮化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為偶氮類化合物，而偶氮類化合物是一類重要的合成染料中間體。在醫(yī)藥領(lǐng)域，2-氨基吡啶作為一種重要的醫(yī)藥中間體，可經(jīng)縮合、水解得到磺胺類抗菌藥——吡啶磺胺?；前愤拎ぶ氐笈c水楊酸偶合、酸化即制得柳氮磺胺吡啶。柳氮磺胺吡啶屬不易口服吸收的磺胺藥，經(jīng)過在腸微生物吸收作用下水解成5-氨基水楊酸和磺胺吡啶。此外，2-氨基吡啶還用于合成鎮(zhèn)痛消炎藥——吡羅昔康、氯諾昔康等，用于骨關(guān)節(jié)炎、類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎和強(qiáng)直性脊柱炎的癥狀緩解。
一種利用2-OP精餾殘?jiān)苽?-氨基吡啶的方法，包括以下步驟：
2-OP精餾殘?jiān)谖?催化裂解和減壓蒸餾：沸石或硅膠經(jīng)用質(zhì)量百分濃度為10％~80％的磷酸水溶液浸漬2 ~ 48小時(shí)后過濾除去液相，并將得到的固體物置于300 ℃ ~ 800℃的馬弗爐中灼燒2 ~ 12小時(shí)，然后對(duì)高溫灼燒后的固體物料進(jìn)行粉碎，即得到磷酸化沸石或磷酸化硅膠；將磷酸化沸石和/或磷酸化硅膠與2-OP精餾殘?jiān)促|(zhì)量比1 ~ 10∶10 ~1000加入到裂解反應(yīng)器中，并在攪拌和240 ℃ ~ 400 ℃溫度及真空度為0.01MPa～0.1MPa的條件下進(jìn)行在位催化裂解和減壓蒸餾，即以相對(duì)于2-OP精餾殘?jiān)|(zhì)量60％～90％的收率得到含吡啶-2-甲酰胺的減壓蒸餾餾出液。該餾出液冷卻結(jié)晶后可得吡啶-2-甲酰胺粗品。
將吡啶-2-甲酰胺粗品（2 g）和10%的氫氧化鈉水溶液（20 ml）加入至合適的圓底燒瓶中，冰浴冷至0 ~ 5 ℃后緩慢滴加NaClO溶液（活性氯含量約為5%，20 ml）。滴加完畢后，將反應(yīng)混合物升溫至75 ~ 80℃，并反應(yīng)約1.5小時(shí)，直至原料含量經(jīng)HPLC監(jiān)測(cè)低于1%。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液冷至室溫后，用二氯甲烷（20 ml）萃取三次。有機(jī)相合并后，用無水硫酸鎂干燥后過濾，濃縮，所得粗品用甲苯重結(jié)晶，烘干可得白色固體，收率為75%。
將上述所制得的吡啶-2-甲酰胺粗品（2 g）和10%的氫氧化鈉水溶液（20 ml）加入至合適的圓底燒瓶中，冰浴冷至0 ~ 5 ℃后緩慢滴加NaBrO溶液（20 ml，由液溴與氫氧化鈉溶液混合制得）。滴加完畢后，將反應(yīng)混合物升溫至75 ~ 80℃，并反應(yīng)約1.5小時(shí)，直至原料含量經(jīng)HPLC監(jiān)測(cè)低于1%。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液冷至室溫后，用二氯甲烷（20 ml）萃取三次。有機(jī)相合并后，用無水硫酸鎂干燥后過濾，濃縮，所得粗品用甲苯重結(jié)晶，烘干可得白色固體，收率為78%。
取吡啶原料放入帶有回流冷凝器的三口玻璃瓶中，用甲苯溶解透明，再加入NaNH2，在一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓和溫度95-105℃條件下，吡啶和NaNH2反應(yīng)得到含有胺基吡啶的混合物；胺基吡啶混合物加入蒸餾水中進(jìn)行水洗溶解，水溶液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶后得到2-氨基吡啶。
[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201910654347.0 一種利用2-OP精餾殘?jiān)苽?-氨基吡啶的方法
[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201910094306.0 異丙基胺基吡啶季銨鹽及其制備方法與水性清洗氣霧劑