123-11-5 / 常用保護(hù)基試劑—對(duì)甲氧基苯甲醛

【英文名稱】p-Methoxybenzaldehyde

【分子式】 C8H8O2

【分子量】136.15

【CA登錄號(hào)】[123-11-5]

【物理性質(zhì)】bp 248°C，密度1.119 g/cm3。

【制備和商品】 該試劑在大型跨國試劑公司均有銷售。

應(yīng)用

對(duì)甲氧基苯甲醛可以用來保護(hù)二醇、二硫醇、胺、羥基胺和二胺。

1.保護(hù)基

對(duì)甲氧基苯甲醛可以很容易地通過二醇與醛反應(yīng)生成縮醛，使用的催化劑可以是鹽酸或者氯化鋅，也可以用其它的方法如碘催化[1]、聚苯胺為載體的硫酸催化[2] (見式1)、三氯化銦催化[3]、硝酸鉍催化[4]等。對(duì)甲氧基苯甲醛與L-半胱氨酸反應(yīng)得到噻唑衍生物 (式2)[5]。

2.與氨基反應(yīng)

對(duì)甲氧基苯甲醛可以與氨基反應(yīng)形成席夫堿，經(jīng)NaBH4還原后形成二級(jí)胺 (式3)[6]。

3.關(guān)環(huán)

對(duì)甲氧基苯甲醛可以與硫葉立德反應(yīng)，形成環(huán)氧乙烷衍生物(式4)[7]，也可以與重氮化合物反應(yīng)得到此類衍生物 (式5)[8]。與環(huán)氧乙烷衍生物反應(yīng)，還可以擴(kuò)環(huán)得到呋喃環(huán)衍生物 (式6)[9]。

4.二?；磻?yīng)

在溴化四丁基銨(TBATB)催化作用下，對(duì)甲氧基苯甲醛可以與酸酐反應(yīng)形成二?；a(chǎn)物 (式7)[10]。

5.烯丙基化反應(yīng)

由于對(duì)位甲氧基的強(qiáng)給電子作用，使得對(duì)甲氧基苯甲醛在三氟磺酸鉍催化下與烯丙基三甲基硅烷反應(yīng)，得到二烯丙基化的產(chǎn)物 (式8)[11]。

參考文獻(xiàn)

1. Kalita, J. D.; Borah, R.; Sarma, C. J. Tetrahedron Lett., 1998,39, 4573.

2. Palaniappan, S.; Narender, P.; Saravanan, C. Rao, J. V. Synlett,2003, 1793.

3. Ranu, B. C.; Jana, R.; Samanta, S. Adv. Synth. Catal., 2004,346, 446.

4. Srivastava, N.; Dasgupta, S. K.; Banik, B. K. TetrahedronLett., 2003, 44, 1191.

5. Gududuru, V.; Hurh, E.; Dalton, J. T.; Miller, D. D. J. Med.Chem., 2005, 48, 2584.

6. Orito, K.; Horibata, A.; Nakamura, T.; Ushito, H.; Nagasaki,H.; Yuguchi, M.; Yamashita, S.; Tokuda, M. J. Am. Chem.Soc., 2004, 126,14342.

7. Solladié-Cavallo, A.; Lupattelli, P.; Bonini, C. J. Org. Chem.,2005, 70, 1605.

8. Li, Z.-C.; Zhang, J.; Hu, W.-H.; Chen, Z.-Y.; Yu, X.-Q.Synlett, 2005, 1711.

9. Makosza, M.; Barbasiewicz, M.; Krajewski, D. Org. Lett.,2005, 7, 2945.

10. Kavala, V.; Patel, B. K. Eur. J. Org. Chem., 2005, 70, 441.

11. Anzalone, P. W.; Baru, A. R.; Danielson, E. M.; Hayes, P. D.;Nguyen, M. P.; Panico, A. F.; Smith, R. C.; Mohan, R. S. J.Org. Chem., 2005, 70, 2091.