21369-64-2 / 正己基鋰的制備

概述^[1]

有機(jī)鋰化合物是一類重要的有機(jī)金屬化合物，早在1929年就由K.Ziegler采用有機(jī)鹵化物與金屬鋰反應(yīng)制備得到，并隨后將其應(yīng)用于有機(jī)合成中。目前，有機(jī)鋰化合物作為一種重要的合成試劑，在基礎(chǔ)理論研究和工業(yè)合成中起著重要的作用。有機(jī)鋰化合物的化學(xué)性質(zhì)類似烷基鹵化鎂，但更活潑，可與金屬鹵化物、含羰基物質(zhì)、鹵代烴和含有活潑氫的化合物反應(yīng)。正己基鋰是一種重要的有機(jī)鋰化合物，可以用于拔除很多氫碳酸的活潑氫，更重要的應(yīng)用是對烯烴的己基化。

有研究報(bào)道了一種采用采用正己基鋰作為試劑，制備2-丙基辛酸的方法，該方法以2-己烯醇作為起始原料經(jīng)過三步反應(yīng)制得了2-丙基辛酸，得到的2-丙基辛酸是有日本Ono制藥公司研發(fā)的一種中風(fēng)治療藥物。有機(jī)鋰化合物一般通過制備鋰或鋰鈉合金在惰性有機(jī)液體中的分散體，然后添加適宜的烷基鹵而制得的，使用時(shí)一般以溶液狀態(tài)使用?，F(xiàn)有技術(shù)中正己基鋰是通過使氯代正己烷與2當(dāng)量的鋰金屬反應(yīng)而得到該產(chǎn)物及氯化鋰。通常該反應(yīng)在有機(jī)溶劑正己烷中進(jìn)行，工業(yè)化生產(chǎn)中，正己基鋰的反應(yīng)因?yàn)榉糯笮б?，容易發(fā)生Wurtz反應(yīng)以及歧化反應(yīng)得到烯烴。這不僅會降低正己基鋰的產(chǎn)率，還會降低正己基鋰的純度，影響后續(xù)應(yīng)用。

制備^[1]

正己基鋰制備如下：氬氣保護(hù)下，向500L反應(yīng)釜放入250L白油，21kg鋰片，緩慢攪拌升溫至180℃，攪拌0.5h后，加快反應(yīng)釜攪拌速度至130轉(zhuǎn)/分，180℃攪拌1h，開啟冷卻至室溫，壓濾去除白油，正己烷轉(zhuǎn)移至洗滌釜，沖洗2-3次，得到相對均勻的鋰金屬形態(tài)（鋰砂）。氬氣保護(hù)下，向500L反應(yīng)釜加入20kg正己烷，在保持釜內(nèi)有氬氣外放的情況下投入7kg鋰砂和58gL-脯氨酸，封蓋并保持正壓，打開放空閥保持壓力平衡，向反應(yīng)釜加入80kg正己烷，緩慢開啟攪拌；升溫到55℃，打開平衡管閥，滴加60kg氯代正己烷，控制反應(yīng)釜溫度在53-55℃左右；控制反應(yīng)釜轉(zhuǎn)速為130轉(zhuǎn)/分。滴畢，開始保溫，保溫8小時(shí)左右，降溫至室溫靜置，用砂板漏斗過濾，反應(yīng)釜和濾出物用正己烷洗滌，得到濃度為的1.9M的正己基鋰產(chǎn)品233L（收率89%）。

主要參考資料

[1] CN201310326310.8一種正己基鋰的制備方法