766-84-7 / 3-氯苯腈的制備方式研究

背景及概述^[1]

3-氯苯腈屬于腈類化合物，是重要的化工原料，廣泛用于制造藥物、合成纖維和塑料，也應(yīng)用于電鍍、鋼的淬火和選礦等工業(yè)。腈同時(shí)也是重要的合成中間體，它可經(jīng)由不同的反應(yīng)條件完成向羧基、酮羰基、酰胺等多種官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，也可通過芳基高碘形成活性中間體或是利用三鍵的活性進(jìn)一步環(huán)化生成雜環(huán)化合物等。因此，氰的合成一直被眾多研究人員所重視。目前已有的腈制備方法很多，傳統(tǒng)合成方法包括羅森孟德反應(yīng)(鹵代芳烴與CuCN的反應(yīng))、桑德曼爾反應(yīng)以及胺氧化反應(yīng)。新型合成方法包括過渡金屬催化條件下芳基鹵代烴、芳基硼酸等與氰化試劑的偶聯(lián)反應(yīng)、醛肟或者酰胺的脫水反應(yīng)以及羧酸與胺縮合反應(yīng)等。雖然如上所述的多種方法均可合成腈，但這些方法都或多或少存在一些缺陷，例如有毒氰化物、昂貴且有毒的貴金屬催化劑、大量脫水試劑、苛刻的反應(yīng)條件、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)等。

制備^[1]

由3-氯碘苯制備3-氯苯腈：在氮?dú)夥諊拢瑢⒙然~(20mol％，3.4mg)和磁子加入到事先烘烤過的10mL的玻璃耐壓管中。隨后加入N，N-二甲基甲酰胺(0.5mL)，3-氯碘苯(0.125mmol，1.0equiv.，29.8mg)和二乙氧基甲基硅烷(3.0equiv.，50.4mg)。把耐壓管密封，移除管內(nèi)空氣并充入二氧化碳(5.0equiv.，15mL)和氨氣(5.0equiv.，15mL)。添加完畢，將玻璃耐壓管置于事先預(yù)熱到160℃的金屬模塊中，攪拌10小時(shí)。待反應(yīng)完畢，將反應(yīng)體系冷卻至室溫并緩慢釋放壓力。使用十二烷作為內(nèi)標(biāo)，通過氣相色譜的工作曲線確定3-氯苯腈產(chǎn)率為86％。

主要參考資料

[1] CN201711274652.4一種制備腈類化合物的氰化方法