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4，4′-聯(lián)苯二酚因其具有良好的耐熱性、無污染性、抗氧化和防老化作用，在化工行業(yè)中廣泛用于制備性能優(yōu)良的工程復(fù)合材料、聚酯、聚氨酯、聚苯砜、環(huán)氧樹酯等的改性單體，以及橡膠和乳膠特別是淺色硫化橡膠制品、食品包裝用膠和醫(yī)用乳膠制品；此外，4，4′-聯(lián)苯二酚還可用作染料中間體，可合成光敏材料等。其中，高純度4，4′-聯(lián)苯二酚主要應(yīng)用于熱致液晶高分子工程塑料中，目前我國高純度4，4′-聯(lián)苯二酚主要依賴進(jìn)口。文獻(xiàn)報(bào)道4，4′-聯(lián)苯二酚的合成方法主要有:聯(lián)苯胺法；聯(lián)苯磺化堿熔法；聯(lián)苯鹵化高壓水解法；四叔丁基-4，4′-聯(lián)苯二酚脫叔丁基法。此外，使用鈀等貴金屬催化也可制得4，4′-聯(lián)苯二酚。
4，4′-聯(lián)苯二酚制備如下：向干燥的反應(yīng)容器中依次加入3g新制的金屬釤粉，無水氯化銅0.26g，磁力攪拌。然后依次加入對(duì)氯苯酚3.4g，10mL預(yù)先除水干燥的氯代丁基甲基咪唑。反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，反應(yīng)混合液3h內(nèi)顏色變深，繼續(xù)反應(yīng)8h。反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，經(jīng)后處理得4，4′-聯(lián)苯二酚粗產(chǎn)物。然后進(jìn)一步柱色譜分離并通過重結(jié)晶純化，得到4，4′-聯(lián)苯二酚，產(chǎn)率87％。白色固體，熔點(diǎn)280-284℃.1HNMR(500MHz，CDCl3)δppm8.32(s，2H)，7.41(d，J＝8.8Hz，4H)，6.89(d，J＝8.4Hz，4H).在乙酸乙酯提取后的殘液中加入二氯甲烷，通過攪拌、靜置、轉(zhuǎn)移、合并，蒸發(fā)回收溶劑后，獲得回收的離子液體。
4，4’-聯(lián)苯二酚可用作醫(yī)藥合成中間體，其應(yīng)用舉例如下：
1）制備一種聚醚醚酮類三元共聚物。以4，4’-二氟二苯甲酮、對(duì)苯二酚和4，4’-聯(lián)苯二酚為原料，以二苯砜為溶劑，以碳酸氫納和碳酸氫鉀的混合物為成鹽劑，制得的聚醚醚酮類三元共聚物具有高熱穩(wěn)定性、良好的力學(xué)性能和良好的加工性能。采用對(duì)苯二酚和4，4’-聯(lián)苯二酚作為酚類單體混合物，使聚醚醚酮共聚物的空間位阻增大，提高了產(chǎn)物的耐溫性能，此外，4，4’-聯(lián)苯二酚較對(duì)苯二酚不易被氧化，加入4，4’-聯(lián)苯二酚可以提高酚類單體的穩(wěn)定性。
2）制備一種4，4’-聯(lián)苯二酚改性酚醛樹脂材料，由以下原料反應(yīng)得到：苯酚100份，4，4’-聯(lián)苯二酚20-30份，固體多聚甲醛40-50份，氫化蓖麻油30-40份，樟腦磺酸1-2份，羥乙基纖維素30-40份，聚砜15-25份，溶劑100份和納米二氧化硅1-3份。本發(fā)明將4，4’-聯(lián)苯二酚、苯酚和亞麻油混合，在酸性條件下與多聚甲醛發(fā)生聚合反應(yīng)。聯(lián)苯二酚的加入使酚醛樹脂材料的耐熱性大大提高，同時(shí)通過亞麻油和聚砜對(duì)樹脂進(jìn)行改性使酚醛樹脂具有了優(yōu)異的耐磨性和韌性。將玻璃纖維在該酚醛樹脂中浸漬、處理、加工后所得的材料具有優(yōu)異的耐熱、耐磨性能。
3）制備一種4，4’-聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚。制備方法是由4，4-聯(lián)苯二酚和環(huán)氧氯丙烷為原料在相催化劑的作用下分兩步法合成。先是開環(huán)醚化反應(yīng)，再進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，在加堿過程中，采用分水工藝來分離出反應(yīng)生成的水，從而使反應(yīng)平衡右移，并使體系中各種水解副反應(yīng)得以控制。用該工藝得到的產(chǎn)物環(huán)氧當(dāng)量高、產(chǎn)率高、反應(yīng)步驟簡單、后處理方便。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，它的環(huán)氧值為0.65~0.67，熔程159.1~160.4℃。
[1] (CN108715574)一種合成聯(lián)苯二酚的方法
[2] CN201710704422.0一種聚醚醚酮類三元共聚物的制備方法
[3] CN201710385941.5一種4，4’-聯(lián)苯二酚改性酚醛樹脂材料
[4] CN201010551762.24，4’-聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚的制備方法