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150-78-7 / 對苯二甲醚的制備

背景及概述[1]

對苯二甲醚被GB2760-96規(guī)定為允許使用的食用香料,主要用于配制堅(jiān)果類香精;該品為有機(jī)合成中間體,用于生產(chǎn)藥物甲氧胺鹽酸鹽、染料黑色鹽ANS等。對苯二甲醚還用作定香劑,用于日用化學(xué)品,配制食品、煙用香精;還可作為塑料、涂料的抗風(fēng)蝕劑;還可用作有機(jī)化工中間體,用于生產(chǎn)藥物甲氧胺鹽酸鹽、染料黑色鹽ANS等,還用作定香劑;對苯二甲醚也可用于香料的合成。

對苯二甲醚的制備

制備[1-2]

報(bào)道一、

向裝有溫度計(jì),攪拌,回流冷凝器和恒壓滴液漏斗的500mL四口瓶中加入45g對苯二酚, 45g氫氧化鈉,135g水。開啟攪拌,待原料全部溶解后,由恒壓滴液漏斗向反應(yīng)瓶中緩慢滴加 67g硫酸二甲酯,控制滴加速度,使內(nèi)溫不超過80℃。滴加完畢后,開啟加熱,在95℃保溫反 應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)完成后,將回流冷凝器改為精餾裝置,加熱至120℃將水精餾蒸出,至水全部 蒸完為止。再將精餾裝置改為蒸餾裝置,加熱至240℃,將產(chǎn)品蒸餾至收集瓶。所得成品降溫 至50℃,凝固成固體。

報(bào)道二、

在500ml四口燒瓶中加入水300ml、對苯二酚30g、濃度為30%的氫氧化鈉55g,攪 拌下水浴升溫至55℃,控制在該溫度下約半小時(shí)緩慢滴加硫酸二甲酯45g,滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)一小時(shí),保溫結(jié)束后約15~20分鐘緩慢補(bǔ)加濃度為30%氫氧化鈉溶液25g,然后繼續(xù)升溫至102~103℃反應(yīng)5小時(shí),回流結(jié)束后,將回流裝置改為蒸餾裝置,同時(shí)通入直接蒸汽進(jìn)行蒸餾,待餾出物澄清無產(chǎn)品餾出以后反應(yīng)即告結(jié)束,收集餾出物,冷卻后過濾干燥,得產(chǎn)品31g,收率為90.2%,產(chǎn)品凝固點(diǎn)為55.3℃。

應(yīng)用[3-5]

應(yīng)用一、

CN201210556952.2報(bào)道了一種鹽酸甲氧明的合成方法,以DL-α-丙氨酸為原料,以甲醇為溶劑,在三乙胺的作用下,得到N-三氟乙?;?DL-α-丙氨酸;再將其與對苯二甲醚反應(yīng),以二氯甲烷為溶劑,草酰氯為酰化劑,得到2-三氟乙酰基-1-(2,5-二甲氧基苯基)-1-丙酮,再在鹽酸的作用下,以乙醇為溶劑,脫保護(hù)基得到2-氨基-1-(2,5-二甲氧基苯基)-1-丙酮鹽酸鹽,最后在硼氫化鉀的作用下,還原得到鹽酸甲氧明粗品,采用乙醇為精制溶劑,得到純度99.9%,單雜小于0.05%,總雜小于0.1%的鹽酸甲氧明精品。本發(fā)明的制備方法原料價(jià)廉易得,操作方便,制備的產(chǎn)物純度高,收率高,成本更低,非常適合大規(guī)模生產(chǎn)。

應(yīng)用二、

CN201910761047.2提供一種合成2,5-二羥基苯甲醛的方法。該方法以對苯二甲醚為原料,經(jīng)溴化反應(yīng)、格氏反應(yīng)(Grignard reaction)、脫甲基反應(yīng)得到2,5-二羥基苯甲醛。本發(fā)明制備條件溫和,工藝簡單,并具有較強(qiáng)的工業(yè)化應(yīng)用價(jià)值。

應(yīng)用三、

CN201410261527.X報(bào)道了一種穩(wěn)定同位素標(biāo)記柑橘紅2號及其合成方法。本發(fā)明利用有機(jī)合成方法,以穩(wěn)定同位素標(biāo)記對苯二酚為原料,經(jīng)甲基化反應(yīng)生成穩(wěn)定同位素標(biāo)記對苯二甲醚,穩(wěn)定同位素標(biāo)記對苯二甲醚經(jīng)硝化后得到穩(wěn)定同位素標(biāo)記1,4-二甲氧基-2-硝基苯,再與還原劑反應(yīng),得到穩(wěn)定同位素標(biāo)記2,5-二甲氧基苯胺,最后經(jīng)重氮化與β-萘酚耦合得到穩(wěn)定同位素標(biāo)記柑橘紅2號。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明制備的穩(wěn)定同位素標(biāo)記柑橘紅2號經(jīng)分離提純后,化學(xué)純度達(dá)99%以上,同位素豐度在99%以上,可充分滿足食品安全領(lǐng)域違禁染料柑橘紅2號檢測的需求。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明]CN201810268650.2一種對苯二甲醚的合成方法

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200810200000.0 對苯二甲醚合成新工藝

[3] CN201210556952.2一種鹽酸甲氧明的合成方法

[4] CN201910761047.22,5-二羥基苯甲醛的制備方法

[5]CN201410261527.X一種穩(wěn)定同位素標(biāo)記柑橘紅2號及其合成方法