99-93-4 / 對(duì)羥基苯乙酮的制備和用途

簡(jiǎn)介

對(duì)羥基苯乙酮，俗稱(chēng)針樅酚（piceol），常溫下為白色針狀結(jié)晶，可燃，易溶于熱水、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、苯，難溶于石油醚。天然存在于菊科植物濱蒿的莖、葉，茵陳蒿、蘿藦科植物人參娃兒藤等植物的根中。本品用于制造利膽藥及其他有機(jī)合成的原料。本品臨床用于治療肝炎，對(duì)退黃有一定療效。具有抗氧化、抗刺激、乳液穩(wěn)定和廣譜防腐能力。由于其分子中含有苯環(huán)上的羥基、酮基，因此常被作為有機(jī)合成的中間體與其他化合物反應(yīng)合成許多重要物質(zhì)。

制備^【1】

分別稱(chēng)取243克FeCl3和4.2 g氯化鋰加入200毫升鄰二氯苯中,加熱至70℃后緩慢滴加86克乙酰氯，滴加完畢向反應(yīng)液中加入苯酚94克，保持反應(yīng)溫度，繼續(xù)攪拌5小時(shí)（反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的HCl尾氣用純化水吸收后可用于后處理）。反應(yīng)完成后，過(guò)濾除去催化劑，然后加入100毫升10%鹽酸溶液，攪拌混合物0.5小時(shí)后靜置，分離有機(jī)相。有機(jī)相用鹽酸洗滌一遍,氫氧化鈉溶液洗滌一遍，純化水洗滌一遍除去金屬鹽等雜質(zhì)。將有機(jī)相冷卻至0℃以下,結(jié)晶過(guò)濾得到對(duì)羥基苯乙酮粗品，粗產(chǎn)物用水重結(jié)晶，活性炭脫色得到對(duì)羥基苯乙酮122克,產(chǎn)率:90%(基于苯酚)。含量(GC): 99.81%。

用途^【2-3】

制備1-(4-異丙氧基苯基)乙酮（CAS NO.:4074-51-5）

250ml三口瓶中依次加入4-羥基苯乙酮(20.3g,149.26mmol,1.00equiv)、乙腈(200mL)、溴代異丙烷(60.53g,496.15mmol,3.32equiv)和碳酸鉀(62.15g,450.36mmol,3.02equiv)，將反應(yīng)液加熱至70°C攪拌過(guò)夜。次日降至室溫，過(guò)濾除去無(wú)機(jī)鹽，濾液40℃左右真空濃縮，得到26.38 g(99%)1-(4-異丙氧基苯基)乙酮，為稻草黃色固體。

制備2-碘-4-乙?；椒樱–AS NO.:62615-24-1）

250ml三口瓶中依次加入4-羥基苯乙酮(2.0g,14.7mmol)和氨水，攪拌溶解，緩慢滴加KI(12g,73.5mmol)和I₂(3.7g,14.7mmol)的水(200mL)溶液，滴加完畢，將反應(yīng)混合物在室溫?cái)嚢柽^(guò)夜，然后過(guò)濾。濾液用鹽酸酸化至pH值2.0-3.0，過(guò)濾得到黃色固體粗品，粗品用甲醇:水(7:3)重結(jié)晶純化得到黃色固體（產(chǎn)率：81%），1H NMR(400 MHz,CDCl₃) d 8.30 (s,1H,eOH),7.90 (d, J 8.3 Hz, 1H, ArH),7.06 (d, J 8.5 Hz, 1H, ArH), 5.99 (s, 1H, ArH), 2.57 (s, 3H, eC]OCH3)。

參考文獻(xiàn)

【1】CN106916060,2017,A

【2】US2012/277224，2012，A1

【3】European Journal of Medicinal Chemistry,2020,vol.186