35431-26-6 / 5-羥基-2-甲氧基-苯甲醛的制備方法

概述^[1]

5-羥基-2-甲氧基-苯甲醛是一種酚類(lèi)結(jié)構(gòu)，酚類(lèi)化合物的合成方法，包括如下步驟：在亞銅催化劑和氨水的存在下，芳基硼酸化合物和MOH進(jìn)行取代反應(yīng)即得酚類(lèi)化合物。

制備方法^[1-2]

方法一、

2-甲氧基5-羥基苯甲醛的制備

在裝有磁攪拌子的圓底燒瓶中加入氧化亞銅0.0144g(0.1mmol)，NH₃-H₂O 0.192mL(2.5mmol)，3-醛基-4-甲氧基苯硼酸0.180g(1mmol)，氫氧化鈉0.2g(5mmol)，2mL水。在15℃下，開(kāi)放體系，反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)。反應(yīng)完成以后，加入鹽酸調(diào)pH值到2-3，用乙酸乙酯進(jìn)行萃取3次，每次10mL，合并的有機(jī)相經(jīng)濃縮分離純化，得到2-甲氧基5-羥基苯甲醛120mg，產(chǎn)率為79％。

產(chǎn)物2-甲氧基5-羥基苯甲醛：¹H NMR(CDCl₃，600MHz)δ10.4(s，1H)，7.36(d，1H，J＝2.8Hz)，7.12(dd，1H，J＝2.8，8.9Hz)，6.91(d，1H，J＝8.9Hz)，5.73(s，1H)，3.88(s，3H).¹³C NMR(CDCl₃，150MHz)δ190.1，156.6，149.8，125.0，123.6，113.7，113.4，56.1.ESI-MS[M-H]^-m/z 151.5.

方法二：

在0℃下，將濃H₂SO₄（40mL）緩慢加入到2,5-二甲氧基苯甲醛（3.32g，20mmol）中。將溶液在55℃下加熱并攪拌46小時(shí)。 用水淬滅反應(yīng)，首先用Et₂O然后用NaOH水溶液萃取產(chǎn)物。 將溶液用HCl水溶液酸化并用Et₂O萃取。 將溶液用MgSO₄干燥并蒸發(fā)濃縮。 將粗產(chǎn)物進(jìn)行SiO₂柱色譜（CHCl₃/MeOH），隨后從MeOH/H₂O中沉淀，得到產(chǎn)物。 微褐色固體，產(chǎn)量0.9克，29％。 ¹H NMR（CDCl₃）：δ3.87（s，3H，-OCH3），6.57（s，1H，-OH），6.89（d，J = 9.2Hz，1H），7.13（dd，Ja = 9.2Hz，Jb = 3.1Hz，1H），7.37（d，J = 3.1Hz，1H），10.38（s，1H，-CHO）。¹³CNMR（CDCl₃,125MHz）：δ190.53,156.58,149.95, 124.82,123.96,113.71,113.31,56.14。

主要參考資料

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201110063336.9 一種酚類(lèi)化合物的合成方法

[2] Suzuki Y , Hashimoto K , Tajima K . Synthesis of Regioregular Poly(/r, p/r, -phenylenevinylene)s by Horner Reaction and Their Regioregularity Characterization[J]. Macromolecules, 2007, 40(18):6521-6528.