羰基鎢(鉬)絡(luò)合物是重要的有機(jī)金屬化合物，是由過(guò)渡族金屬鎢(鉬)與一氧化碳配體形成的配位化合物，通常為六配位體，在有機(jī)合成方面應(yīng)用廣泛。如在光照條件下，六羰基鉬可用于催化環(huán)烯的開(kāi)環(huán)聚合；羰基鎢或羰基鉬絡(luò)合物可與烯烴、快烴、重氮甲烷、睛等發(fā)生相應(yīng)的插入反應(yīng)而生成各種有機(jī)鉬化合物；利用羰基鎢或羰基鉬絡(luò)合物的配位體進(jìn)行分子間的置換或交換反應(yīng)，可制得簡(jiǎn)單取代的有機(jī)鉬化合物，也能制備較為復(fù)雜的雙核絡(luò)合物。
六羰基鎢化學(xué)式W(CO)6。分子量351.91。白色 晶體。比重2.65。在真空中于60～70℃ 升華。在日光下略有分解作用。在約 150℃時(shí)迅速分解為鎢和一氧化碳。不溶于水，難溶于乙醇、乙醚、苯，溶于發(fā)煙硝酸。由六氯化鎢、鋁粉和一氧化碳(1.1× 107帕)在壓熱器內(nèi)加熱至100℃而得。用作催化劑，亦可用于金屬或陶瓷上鍍鎢。六羰基鎢是一種配位化合物，經(jīng)過(guò)它得到了第一個(gè)雙氫配合物。 它是無(wú)色固體，和同族的羰基配合物六羰基鉻與六羰基鉬一樣，是揮發(fā)性的且在空氣中穩(wěn)定的物質(zhì)，其中鎢原子為0價(jià)。六羰基鎢分子振動(dòng)光譜的譜帶位置、強(qiáng)度以及譜型等同分子內(nèi)部的化學(xué)結(jié)構(gòu)、空間幾何結(jié)構(gòu)、分子力場(chǎng)和電子云的分布等內(nèi)部性質(zhì)密切相關(guān)，而且，其光譜特性對(duì)所制備材料的熒光性能具有明顯的影響，因此，對(duì)其振動(dòng)模式和振動(dòng)光譜的研究就具 有重要的意義。有研究利用六羰基鎢分子的高對(duì)稱性并結(jié)合群論方法，對(duì)六羰基鎢分子的振動(dòng)模式和光譜活性進(jìn)行了分析，最后利用基于密度泛函理論的 Demol 程序包 對(duì)六羰基鎢分子進(jìn)行了計(jì)算，獲得了分子 13 個(gè)不同 的振動(dòng)頻率以及分子鍵長(zhǎng)、電子云分布等信息。

【制備方法】[3]

一種工藝簡(jiǎn)單、高效低成本的六羰基鎢或鉬絡(luò)合物的方法，技術(shù)方案為：
a將鎢或鉬的氯化物、還原劑以及非極性有機(jī)溶劑置于帶有磁力攪拌器的壓力反應(yīng)釜中；
b通過(guò)反復(fù)充放一氧化碳3次將反應(yīng)體系中的空氣驅(qū)除，然后反應(yīng)釜升溫至反應(yīng)溫度25℃～50℃；
c向反應(yīng)釜中通入一氧化碳至5MPa～15MPa并保壓，然后開(kāi)啟攪拌器，攪拌器轉(zhuǎn)速為100～360轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)～12小時(shí)；
d反應(yīng)完畢待溶液冷至室溫后將反應(yīng)溶液取出，通過(guò)蒸餾和加熱升華即得到六羰基鎢或六羰基鉬的無(wú)色晶體。
上述技術(shù)方案中，鎢或鉬的氯化物為六氯化鎢或五氯化鉬，還原劑為等質(zhì)量比的羰基鐵粉和五羰基鐵絡(luò)合物混合物，非極性有機(jī)溶劑為無(wú)水乙醚或無(wú)水丙酮，它們的質(zhì)量 配比(鎢或鉬的氯化物、還原劑以及有機(jī)溶劑)為3％～6％、4％～10％、85％～93％。反應(yīng)過(guò)程中所用一氧化碳純度要求不低于92％。上述方案的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程可表示為：

【應(yīng)用】[2][4][5]

六羰基鎢是一種過(guò)渡金屬離子配合物，其分子具有高對(duì)稱性。六羰基鎢作為重要的催化劑，不僅可以作為催化劑制備出具有良好熒光性能的聚苯乙炔［10］，還可以制備出含有聯(lián)芴烯結(jié)構(gòu)的特殊化合物。同時(shí)，以六羰基鎢為材料或前驅(qū)體，通過(guò)化學(xué)氣相沉積工藝，在碳纖維表面沉積可以得到碳化鎢薄膜材料和在銅基體表面沉積得到鎢薄膜。其應(yīng)用舉例如下：

1. 用于制備一種三氧化鎢納米管，其包括如下工藝步驟：
1) 以六羰基鎢作為原料，多孔陽(yáng)極氧化鋁作為模板，將原料鋪裝在陶瓷坩堝底部，后將多孔陽(yáng)極氧化鋁模板開(kāi)口向下置于原料上方，密封坩堝后置于管式爐中加熱，低溫升華，使六羰基鎢在多孔陽(yáng)極氧化鋁模板中沉積，繼續(xù)升溫，使沉積在多孔陽(yáng)極氧化鋁模板中的六羰基鎢熱分解，形成金屬鎢沉積；
2) 繼續(xù)升溫使步驟1)金屬鎢沉積氧化；
3) 用稀酸溶液去除多孔氧化鋁模板，后進(jìn)行抽濾處理，烘干，得成品。

方法2：用于制備一種二維硫化鎢薄膜材料，其特征在于包括以下過(guò)程：
1) 采用雙溫場(chǎng)滑軌等離子體PECVD系統(tǒng)，將管式爐充滿氬氣；將SiO2/Si基板置于放有六羰基鎢粉末的容器上方，將放有硫粉的容器置于管式爐的第一個(gè)加熱爐中心；再將放有六羰基鎢的容器放于管式爐的第二個(gè)加熱爐中心；通入氬氣；
2) 在氬氣氣氛下，將管式爐內(nèi)壓強(qiáng)調(diào)至133.29Pa，設(shè)置等離子體發(fā)生裝置中等離子體發(fā)生器的功率，將第一加熱區(qū)升溫至硫粉的揮發(fā)溫度，第二加熱區(qū)升溫至六羰基鎢的揮發(fā)溫度；兩溫區(qū)都升溫完畢后，改通氬氣與氫氣的混合氣；使二硫化鎢沉積在基底，然后降至室溫，就得到二維WS2薄膜材料。

[1] 化學(xué)詞典

[2] 鄺向軍, 賈連寶. 六羰基鎢分子振動(dòng)模式的群論方法研究[J]. 大學(xué)物理, 2018, 37(3): 23-25.

[3] 袁鳳艷;李楠;孟慶偉;李一;柳學(xué)全;鄭難忘;霍靜.一種合成六羰基鎢或鉬絡(luò)合物的方法. CN201010576551.4 ，申請(qǐng)日2010-12-07

[4] 胡柱東;林海敏.一種三氧化鎢納米管的制備方法. CN201711443093.5 ，申請(qǐng)日 2017-12-26

[5] 馮奕鈺;鄭楠楠;封偉.一種二維硫化鎢薄膜材料的制備方法. CN201710192928.8 ，申請(qǐng)日2017-03-28