手機掃碼訪問本站
微信咨詢
白芷酸酐可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸白芷酸酐，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。
當歸酸酐（白芷酸酐）的制備如下：在室溫下，向當歸酸(5g，50mmol)的二氯甲烷(100mL)溶液中加入 N，N’?二環(huán)己基碳二亞胺(8.6mL，60%在二甲苯中，25mmol)。將反應(yīng)混合物在該溫度下攪拌1小時。過濾沉淀。將濾液真空濃縮。將殘留物通過色譜純化(石油醚/乙酸乙酯10：1)，得到4.3g標題化合物白芷酸酐，為油狀物(94%)。1HNMR(300MHz，CDCl3)δ6.37?6.25(m，2H)，2.06(dq，J=7.4，1.5 Hz，6H)，1.97?1.93(m，6H)。
白芷酸酐可用作醫(yī)藥合成中間體。如可用于制備巨大戟二萜醇-5，20-丙酮化合物-3-當歸酸酯，結(jié)構(gòu)如下：
步驟1：將巨大戟二萜醇?5，20?丙酮化合物(233mg，0.60mmol)、[(Z)?2?甲基丁?2?烯?；鵠2，4，6?三氯苯甲酸酯(231mg，0.75mmol)和碳酸氫鈉*(75.6mg， 0.90mmol)在甲苯(2.5mL)中的混合物在100℃下攪拌22小時。然后將混合物過濾，并且用甲苯洗滌。將濾液真空濃縮。將殘留物通過快速色譜純化(庚烷/乙酸乙酯19：1→庚烷/乙酸乙酯3：2)，得到標題化合物，為白色固體(215mg，產(chǎn)率76%)。
步驟2：將巨大戟二萜醇?5，20?丙酮化合物(1.32g，3.40mmol)、當歸酸酐(0.72 g，3.94mmol)和碳酸銫(1.66g，5.10mmol)在乙腈(26mL)中混合物在室溫下攪拌2小時。將混合物溶于二氯甲烷(30mL)中，并且用水洗滌。將水相用二氯甲烷萃取三次(3×4mL)。將合并的有機相經(jīng)硫酸鈉干燥并且真空濃縮。將殘留物通過色譜純化(石油醚/乙酸乙酯8：1)，得到1.46g標題化合物 (91%)，為白色固體。
步驟3：將巨大戟二萜醇?5，20?丙酮化合物(10.00g，25.74mmol)在攪拌下溶于四氫呋喃(100mL)中，并且將溶液冷卻至10?15℃。歷經(jīng)10分鐘，加入六 甲基二硅烷疊氮化鋰的四氫呋喃溶液(1.0M，29.6mL，29.6mmol)。然后歷經(jīng)15分鐘，加入當歸酸酐(5.51mL，5.62g，30.8mmol)的四氫呋喃(70mL) 溶液。加入乙酸乙酯(200mL)，并且真空蒸餾除去大部分反應(yīng)溶劑(200 mL)。向剩余的溶液中加入水(75mL)，并且將混合物攪拌2分鐘。除去水層，并且重復(fù)水洗一次，之后真空濃縮有機相。將殘留物通過加熱至回流溫度溶于甲醇(61mL)中，隨后緩慢冷卻至5℃。放置4小時后，過濾形成的結(jié)晶，用5℃甲醇淋洗(2×5mL)，并且在20℃下真空干燥，直至恒重。18小時后，獲得巨大戟二萜醇?5，20?丙酮化合物?3?當歸酸酯(8.78g)。
[1] CN201180035578.5制備巨大戟二萜醇-3-當歸酸酯的方法