2316-64-5 / 5-溴-2-羥基苯甲醇的制備

背景及概述

5-溴-2-羥基苯甲醇，英文名稱(chēng)：4-bromo-2-(hydroxymethyl)phenol，CAS：2316-64-5，分子式：C7H7BrO2，分子量：203.033本品為白色片狀物。密度：1.722 g/cm3，沸點(diǎn)：281.8ºC at 760 mmHg，熔點(diǎn)：110-112°C(lit.)。常作為醫(yī)藥、香料和染料等有機(jī)合成的中間體。

制備

5-溴-2-羥基苯甲醇可由5-溴-2-羥基苯甲醛經(jīng)硼氫化鈉還原制備。5-溴-2-羥基苯甲醇制備反應(yīng)式見(jiàn)下圖。

圖1 5-溴-2-羥基苯甲醇制備反應(yīng)式

5-溴-2-羥基苯甲醛的合成

于250ml圓底燒瓶中加入5-溴-2-羥基苯甲酯，升溫至150℃在電動(dòng)攪拌器攪拌下加入無(wú)水三氯化鋁，放大量白煙，經(jīng)克萊森(Claisen)重排反應(yīng)當(dāng)，反應(yīng)物變?yōu)榱鲃?dòng)相，繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，反應(yīng)完畢后冷卻至室溫，加蒸餾水水解，再用攪拌器攪拌，加入三氯甲烷萃取有機(jī)相。取下層油層，水洗至中性，靜止分液，再加無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后蒸去三氯甲烷，再高溫減壓蒸餾，得到5-溴-2-羥基苯甲醛。

以5-溴-2-羥基苯為原料，經(jīng)Ｒeimer-Tiemann 反應(yīng)獲得5-溴-2-羥基苯甲醛是工業(yè)上最普遍且一直沿用的方法。Ｒeimer-Tiemman 反應(yīng)是以苯酚和氯仿為原料，在 NaOH 水溶液中，氯仿首先轉(zhuǎn)化為二氯卡賓，與苯酚鈉發(fā)生加成反應(yīng)生成芐叉二氯，然后迅速水解為醛，再用鹽酸酸化得到鄰羥基苯甲醛和對(duì)羥基苯甲醛，通過(guò)水蒸氣蒸餾可將鄰羥基苯甲醛分離出來(lái)。

5-溴-2-羥基苯甲醇的合成^[1]

在三口瓶中加入5-溴-2-羥基苯甲醛100.5ｇ（500mmol），四氫呋喃溶液300ｍＬ和水10ｍＬ，攪拌下于室溫分批加入硼氫化鈉9.5ｇ（250 mmol）。加畢反應(yīng)2小時(shí)。滴入5％鹽酸200ｍＬ，攪拌使之水解后用水洗滌（洗滌4次，每次500ｍＬ），析出沉淀，過(guò)濾，濾餅干燥得白色晶體，5-溴-2-羥基苯甲醇。

參考文獻(xiàn)

[1]Guo, Zong-Liang; Deng, Yan-Qiu; Zhong, Shi; Lu, Gui Tetrahedron Asymmetry, 2011 , vol. 22, # 13 p. 1395 - 1399