501-65-5 / 二苯基乙炔的制備

背景及概述^[1]

炔烴衍生物二苯基乙炔在有機(jī)合成中占據(jù)著重要的地位，許多天然產(chǎn)物、藥物分子和聚合材料等都包含炔烴結(jié)構(gòu)或者由簡單的炔烴化合物合成而得到，因此，大量合成炔烴衍生物的方法便應(yīng)運(yùn)而生。經(jīng)典的Sonogashira偶聯(lián)是其中最常用的一種合成方法，即在鈀與銅的共同催化下，芳基鹵代物與末端炔烴發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到二取代的炔烴化合物。然而，經(jīng)典的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)需要銅鹽作為輔助催化劑來完成反應(yīng)，反應(yīng)過程中產(chǎn)生的炔基銅中間體是一類很活潑的化合物，在空氣中或者氧化劑存在下容易發(fā)生自身偶聯(lián)生成共軛二炔化合物，極大的影響了反應(yīng)的效率；重要的是，Sonogashira偶聯(lián)對于富電子的炔烴有很好的效果，而對于缺電子的炔烴則不能很好的兼容或只能得到很少的目標(biāo)產(chǎn)物，因此，為了克服這些缺點(diǎn)，開發(fā)出應(yīng)用更廣泛、反應(yīng)更高效的方法來代替或補(bǔ)充現(xiàn)有的合成方法顯得尤為重要。

結(jié)構(gòu)

制備^[2]

二苯基乙炔制備如下：室溫下，在50mL雙口燒瓶中加入0.5mmol硝基苯、0.6mmol苯乙炔、0.05mmolPd(acac)2、0.05mmolCuI、0.1mmolBrettPhos、2.0mmoli-Pr2NH及10mL甲苯，然后將燒瓶置于帶磁力攪拌的油浴反應(yīng)器中，在100℃下進(jìn)行反應(yīng)18h。反應(yīng)完畢后，加入10mL正己烷萃取分離，通過柱層析得到產(chǎn)物二苯基乙炔，產(chǎn)率為93％。二苯基乙炔為白色粉末1HNMR(500MHz，CDCl3)：δ7.32-7.37(m，6H)，7.52-7.56(m，4H).

主要參考資料

[1]CN201910072622.8一種鈀催化的芳基炔烴的制備方法

[2]CN201810202131.6一種過渡金屬催化硝基芳烴與末端芳基炔烴交叉偶聯(lián)制備芳香炔烴的方法