501-65-5 / 二苯基乙炔的用途

二苯基乙炔是一種具有化學(xué)式C6H5C≡CC6H5的化合物。該分子由兩個(gè)苯基分別連接乙炔的兩端碳原子組成。它是一種無色的晶體物質(zhì)，廣泛的應(yīng)用于有機(jī)合成中的結(jié)構(gòu)片段，以及作為有機(jī)金屬化學(xué)當(dāng)中的配體。

制備

對(duì)于這種化合物的制備有以下方法：

二苯基乙二酮與肼縮和得到雙（腙）化合物，然后經(jīng)氧化汞氧化得到產(chǎn)品。

二苯基乙烯溴化，而后發(fā)生脫鹵反應(yīng)得到產(chǎn)品。但是產(chǎn)物可能被二苯基乙烯污染，且不易純化。

另一種方法從碘苯作為起始原料，通過銅鹽發(fā)生Castro-Stephens偶聯(lián)反應(yīng)制備。

用途

二苯乙炔是取代茋和偶苯酰的合成前體，可以進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)。由于對(duì)稱性和高度的平面性，二苯乙炔是非常好的Lewis酸，在金屬有機(jī)化學(xué)中也是很好的配體。

氧化及還原二苯乙炔可以被鉬(VI)和鎢(VI)的多氧金屬、[二(三氟乙酸)碘代]五氟苯氧化生成安息香酸。鉻族絡(luò)合物、鋅-鉻、錳酸鋇以及其它試劑可使二苯乙炔氧化成偶苯酰。

二苯乙炔的有效還原方法如下：可用NiCl2·4PPh3酸制備反式茋，在釕催化劑作用下發(fā)生氫化反應(yīng)生成順式茋，也可用CoCl2·4PPh3、SmI2、AcOH或用鋅與Pd/C結(jié)合來完成，利用氫和蒙脫石-(二苯基膦化氫)鈀(II)絡(luò)合物或用鋅與Pd/C結(jié)合可將炔鍵還原成烷烴。

炔烴π鍵與X-Y的加成很多試劑可對(duì)炔鍵加成。例如，RS-Cl (式1)[4]、PhSe-F、Me3Sn-PPh2、PhS-F、PhS-SPh和ClHg-OAc可與二苯乙炔發(fā)生反式加成，而Bu3Sn-H (式2)、RNH-H和HO2C-H則會(huì)生成順式芪衍生物。H-CN、TMS-CN、X2(X=鹵素)、Et-AlEt2等也可與二苯乙炔加成。

卡賓加成二苯乙炔可與鉻、鎢和卡賓鈷等發(fā)生加成反應(yīng)。Fischer類型卡賓鉻與二苯乙炔反應(yīng)生成環(huán)戊酮。而卡賓鉻中含氮時(shí)可以得到吡咯啉酮 (式3)。Fischer類型的卡賓鎢可直接反應(yīng)，因?yàn)榭梢孕纬善咴h(huán) (式4)。

與不同金屬的相互作用 二苯乙炔可用于鈀催化偶合反應(yīng)和環(huán)化反應(yīng)中 (式5)，而鎳則可以形成螺環(huán)化合物 (式6)，鋅絡(luò)合物的插入則可生成許多不飽和分子。二苯乙炔有和有機(jī)金屬絡(luò)合物及有機(jī)金屬簇結(jié)合的傾向，并能進(jìn)行金屬化反應(yīng)。