56-23-5 / 四氯化碳的用途

概述^【1】

四氯化碳無色透明易揮發(fā)液體。有特殊芳香氣味，味甜。微溶于水，能與醇、醚等多數(shù)有機溶劑混溶，能溶解油脂、生膠、醇酸樹脂等。常溫干燥時穩(wěn)定，有濕氣存在時，逐漸分解成光氣和氯化氫。本身不燃，與火焰接觸時會分解成氯化氫、光氣及氯氣等。四氯化碳是常用溶劑，常用作脫脂劑、萃取劑、干洗劑、滅火劑、驅(qū)蟲劑等。某些家用清潔劑也含有四氯化碳。

在四氯化碳生產(chǎn)或使用過程中，可釋入空氣而污染環(huán)境，也可在水體中檢測到四氯化碳。四氯化碳是典型的肝臟毒物，可經(jīng)消化道、呼吸道及皮膚進入體內(nèi)。慢性中毒時表現(xiàn)為頭昏、失眠、食欲減退，嚴(yán)重時可引起脂肪肝及肝硬化，對腎臟、肺泡膜及肺血管也會造成損害。四氯化碳對動物致癌為陽性，為人類可疑致癌物，是我國環(huán)境優(yōu)先控制物之一。作業(yè)場所短時間允許接觸濃度25mg／m³．

理化性質(zhì)^【2】

四氯化碳(carbon tetrachloride，CCl。)是無色的液體，有特殊氣味，在火焰中釋放出刺激性或有毒煙霧(或氣體)，與熱表面或火焰接觸時，分解生成氯化氫、氯氣和光氣，與某些金屬如鋁、鎂、鋅發(fā)生反應(yīng)，有著火和爆炸的危險，不可燃，不聚合。

來源、存在與接觸機會

自然界無天然的四氯化碳。本品是有機溶劑，工業(yè)上用作溶媒、清洗工件油垢、殺蟲劑、干洗劑、萃取劑、滅火劑、金屬加工切削的潤滑液和制造氟里昂等，某些家用清潔劑也含有較多的四氯化碳。常因生產(chǎn)或生活過程中經(jīng)皮膚直接接觸或呼吸道吸入其氣體；生活中多為口服，常見于誤服或自殺。

吸收、分布、代謝與排泄^【2】

1、吸收、分布、排泄

四氯化碳可經(jīng)呼吸道、胃腸道和皮膚三個途徑吸收。本品是低水溶性化合物，肺的吸收率隨著吸入時間的延長而下降，在血液中濃度與肺泡中濃度之比(分配系數(shù))為3．6～5．2(20。C)和1．8～2．5(37 oC)。四氯化碳在脂肪存在時，延緩了腸道吸收的速度，同時又促使四氯化碳吸收后更多地進入淋巴系統(tǒng)，避免了首先進入肝，降低了血循環(huán)中大量未經(jīng)代謝的四氯化碳。

四氯化碳的吸收受許多因素的影響，如胃腸道內(nèi)食物的存在量和種類。乙醇和異丙醇都有增毒作用。四氯化碳在體內(nèi)代謝迅速，吸入后48小時即不能在血液中檢出。在體內(nèi)分布較廣泛，接觸高濃度四氯化碳后，一般在組織中的含量比血液中高，腦、肺、心、腎和脾中含量最多，肝、肌肉和皮膚次之。也有報告給狗口服本品后，以骨髓中含量最高，約為腦、脾和肝的5倍。

又有以14C標(biāo)記的四氯化碳289mg／m3給猴吸入，研究其在體內(nèi)的吸收和分布，發(fā)現(xiàn)吸收率為1．34mg／(kg·h)。分布比例(以血中含量為1)：脂肪組織為7．86，肝3．0，骨髓2．97，骨、肺、肌肉、脾、心、腎和腦0．14～o．96。肺是四氯化碳的主要排泄途徑，吸收量的50％左右是以原形經(jīng)呼吸道排出的，少量經(jīng)尿和糞便中排出。20％在體內(nèi)氧化，部分代謝為二氧化碳呼出，組織中的四氯化碳排泄緩慢，這可能是反復(fù)吸入本品引起中毒反應(yīng)的原因。

2、代謝

四氯化碳最初的代謝起始于細(xì)胞色素P450(CYP450)介導(dǎo)的將一個電子轉(zhuǎn)移到C—a鍵上形成陰離子自由基并消除掉氯原子，這樣就形成了三氯甲基自由基。三氯甲基自由基可進行氧化和還原的生物轉(zhuǎn)化。消除三氯甲基自由基的最重要途徑是與分子氧反應(yīng)產(chǎn)生三氯甲基過氧化物自由基，該中問產(chǎn)物比三氯甲基自由基更活潑，可以同脂質(zhì)反應(yīng)引起脂質(zhì)過氧化并產(chǎn)生4一羥基烯醛。

推測三氯甲基過氧化物自由基可進一步反應(yīng)生成碳酰氯，碳酰氯可進一步與組織大分子或水反應(yīng)最終生成氯化氫和二氧化碳。碳酰氯可與半胱氨酸縮合生成2一氧代噻唑焙4一羧酸，也可與谷胱甘肽縮合生成二谷胱甘肽二硫代碳酸鹽。四氯化碳在缺氧環(huán)境下可生成氯仿和CCl₄一碳烯，但在體內(nèi)情況下CCl₂-碳烯作為中間產(chǎn)物的重要性較小。

主要用途

四氯化碳用途廣泛，以往曾用作驅(qū)蟲劑、干洗劑。目前主要作為化工原料，用于制造氯氟甲烷、氯仿和多種藥物；作為有機溶劑，性能良好，用于油、脂肪、蠟、橡膠、油漆、瀝青及樹脂的溶劑；也用作滅火劑、熏蒸劑，以及機器部件、電子零件的清洗劑等。在其生產(chǎn)制造及使用過程中，均可有四氯化碳的接觸。

環(huán)境遷移、擴散和轉(zhuǎn)化^【3】

釋放到環(huán)境中的四氯化碳大部分到達大氣層并均勻分布。它在大氣中的半減期估計為50 a。地面水中的四氯化碳可在幾天或幾周之內(nèi)擴散到大氣中，但地下水中的四氯化碳可在數(shù)月甚至數(shù)年內(nèi)維持在同一水平。四氯化碳可被土壤中的有機質(zhì)吸附，也可能擴散到地下水中。目前還未觀察到四氯化碳的生物富集。四氯化碳是典型的肝臟毒物，但接觸濃度與頻度可影響其作用部位及毒性。

高濃度時，首先是中樞神經(jīng)系統(tǒng)受累，隨后累及肝、腎；而低濃度長期接觸則主要表現(xiàn)肝、腎受累。乙醇可促進四氯化碳的吸收，加重中毒癥狀。另外，四氯化碳可增加心肌對腎上腺素的敏感性，引起嚴(yán)重心律失常。人對四氯化碳的個體易感性差異較大，有報道口服3～5 mL即可中毒，29．5 mL即可致死。在160～200 mg／m3濃度下可發(fā)生中毒。但也有在1～2 g／m，濃度下接觸30 min方出現(xiàn)輕度中毒。目前認(rèn)為四氯化碳無致畸和致突變作用，但具有胚胎毒性。根據(jù)IARCl972及1979年資料，四氯化碳長期作用可以引起嚙齒動物的肝癌，被列為“對人類有致癌可能”一類的化學(xué)物。

急性中毒^【3】

(1)潛伏期：一般為1～3 d，也有短至數(shù)分鐘者。潛伏期長短與接觸劑量及侵入途徑有關(guān)。經(jīng)呼吸道或胃腸道吸收中毒的臨床表現(xiàn)類似；均可出現(xiàn)中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻醉及肝、腎損害癥狀。

(2)神經(jīng)系統(tǒng)癥狀：可有頭暈、頭痛、乏力、精神恍惚、步態(tài)蹣跚、短暫意識障礙或昏迷等。極高濃度吸入時，可因延髓受抑制而迅速出現(xiàn)昏迷、抽搐，甚至突然死亡。

(3)消化道癥狀：口服中毒時較明顯。可有惡心、嘔吐、食欲減退、腹痛、腹瀉及黃疸、肝大、肝區(qū)壓痛、肝功能異常等中毒性肝病征象。嚴(yán)重者可發(fā)生暴發(fā)性肝功能衰竭。肝損害癥狀多于發(fā)病第2～4 d出現(xiàn)。

(4)腎損害癥狀：可出現(xiàn)蛋白尿、紅細(xì)胞尿、管型尿。嚴(yán)重者出現(xiàn)少尿、無尿、氮質(zhì)血癥等急性腎功能衰竭表現(xiàn)。

(5)其他：少數(shù)患者可有心肌損害、心律失常。心室顫動及呼吸中樞麻痹多為致死原因。

(6)吸入中毒者常伴有眼及上呼吸道刺激癥狀。有時可引起肺水腫。

慢性中毒^{【3】【4】【5】}

慢性中毒的報道較為少見。長期反復(fù)接觸四氯化碳，可有頭暈、乏力、失眠、記憶力減退、食欲不振、惡心、腹瀉和腹痛等。可有肝大、肝功能異常。嚴(yán)重者可發(fā)展為門脈性肝硬化。少數(shù)患者發(fā)生球后視神經(jīng)炎，出現(xiàn)視野縮小，視力減退。此外，國外還有報道可引起聽力障礙、耳蝸前庭系統(tǒng)功能障礙及再生障礙性貧血等。皮膚長期接觸，可因脫脂而出現(xiàn)干燥、脫屑和皸裂等。

參考文獻

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