14221-01-3 / 常用催化劑—四(三苯基膦)鈀

Pd(PPh3)4 作為一種重要的過渡金屬催化劑，可用于催化偶聯(lián)、氧化、還原、消除、重排、異構(gòu)化等多種反應(yīng)。其催化效率很高，可以催化許多在同類催化劑作用下很難發(fā)生的反應(yīng)。

催化碳-碳鍵的形成^[1-13]

Pd(PPh3)4 作為一種重要催化劑，常用于催化偶聯(lián)反應(yīng)(Cross-Coupling Reaction)的進(jìn)行，是構(gòu)建碳-碳鍵的一種重要方法，其特點(diǎn)是催化條件溫和。例如，在Pd(PPh3)4和Ag2O 的共同作用下，苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應(yīng)生成聯(lián)苯類化合物，該反應(yīng)的產(chǎn)率達(dá)到了90% (式1)。除了苯硼酸和鹵代物以外，鎂試劑、鋅試劑、錫試劑、硅化合物等均可作為偶聯(lián)反應(yīng)的底物。

在 Pd(PPh3)4 催化下，鹵代芳香烴等能夠與烯烴類衍生物直接反應(yīng)生成苯乙烯類衍生物 (該反應(yīng)類型為Heck反應(yīng)) (式2)。

Pd(PPh3)4 還可催化炔烴化合物與鹵代物的偶聯(lián)(Sonogashira反應(yīng))，反應(yīng)過程中，炔氫與鹵元素形成鹵化氫 (或與堿中和) 而離去，形成產(chǎn)物為炔的衍生物 (式3)。

同時(shí)，在Pd(PPh3)4 的催化下，芳香環(huán)上的C-H 鍵能夠得到活化，進(jìn)而可與鹵代化合物、錫化物等反應(yīng)脫去一分子的鹵化氫或錫烷而形成C-C鍵 (式4)。

此外，由于Pd(PPh3)4 可以催化多種C-C鍵的構(gòu)成，可以構(gòu)造多位點(diǎn)同時(shí)催化的反應(yīng)，如分子間成環(huán)反應(yīng) (式5)等。

催化 C-X 鍵的形成^[14]

Pd(PPh3)4不僅可以催化合成C-C鍵，還常用于構(gòu)建碳原子與雜原子(N、S、O、Sn、Si、Se、P 等)的共價(jià)鍵。例如許多氨基化合物都可以在Pd(PPh3)4 催化下反應(yīng)形成C-N鍵。

其它反應(yīng)^[15-17]

一些異構(gòu)化反應(yīng)等常用Pd(PPh3)4作為催化劑。特別當(dāng)反應(yīng)物分子含苯環(huán)時(shí)，可以得到很高的產(chǎn)率。又如在Pd(PPh3)4催化下，分子可發(fā)生重排脫羧反應(yīng)，生成含有炔鍵和烯鍵的化合物 (式7)。

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