14648-57-8 / 2-乙基-2-金剛烷醇的制備及其在制備殺蟲(chóng)劑時(shí)的應(yīng)用

背景及概述^[1]

2-乙基-2-金剛烷醇是一種化學(xué)中間體，其也是非常重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，可用于制備光刻膠單體碳剛性骨架結(jié)構(gòu)丙烯酸酯化合物、光致變色化合物、醫(yī)藥中間體等，并且在涂料、粘合劑、膜、吸附材料等方面也有著廣泛的用途。

制備^[1]

在干燥的、經(jīng)過(guò)氬氣置換的1000L 1號(hào)反應(yīng)釜中加入400kg無(wú)水四氫呋喃，0℃加入溴甲烷123.5kg，溴甲烷加入完全后，攪拌下加入 150kg金剛烷酮至全溶，0℃保存?zhèn)溆?。用氬氣置換另一干燥的2000L 2號(hào)反應(yīng)釜中的空氣，隨后加入245kg無(wú)水四氫呋喃和14kg金屬鋰，邊攪拌邊降溫至0℃。將溴甲烷和金剛烷酮的混合溶液勻速滴加至2 號(hào)反應(yīng)釜中，約40小時(shí)滴加完成，滴加完成后繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中維持反應(yīng)液溫度在5℃左右。取樣加水淬滅，二氯甲烷萃取，GC檢測(cè)原料小于1%后停止反應(yīng)。降溫至0℃以下滴加300kg純水猝滅，并加入濃鹽酸調(diào)節(jié)反應(yīng)液 pH值到6左右，控制反應(yīng)液溫度在10℃左右，pH調(diào)節(jié)完成后升溫至30℃攪拌1h后靜止分層，水層用215kg二氯甲烷萃取兩次，合并有機(jī)層，加入10kg725#活性炭攪拌1小時(shí)，過(guò)濾除去機(jī)械雜質(zhì)，濾 液減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑得到2?甲基?2?金剛烷醇粗品。

應(yīng)用 ^[2]

2-乙基-2-金剛烷醇用于制備一種防治家蠅用殺蟲(chóng)劑。目前，防治家蠅主要采取化學(xué)防治法，但由于長(zhǎng)期大劑量使用殺蟲(chóng)劑，且化學(xué)殺蟲(chóng)劑之間存在增效、聯(lián)合和拮抗作用，化學(xué)殺蟲(chóng)劑相互作用，使家蠅具有較高的抗藥性，且抗藥性日益增強(qiáng)，故現(xiàn)有殺蟲(chóng)劑仍具有極大的改進(jìn)空間。

CN201610086485.X提供一種防治家蠅用殺蟲(chóng)劑，特殊之處在于由以下重量份配比的原料制備而成：吡咯烷-3-甲醇11-17份，3-(甲基氨基)-2-丁烯酸乙酯32-38份，N-正丁基吡咯烷酮16-22份，2-乙基-2-金剛烷醇23-27份，膽甾烯基癸酸酯6-14份，3-羧甲基-2-硫代-4-噻唑烷酮25-31份，3,3-二苯基丙醇36-44份，2-丙烯酸-2,2-二甲基-1,3-丙二酯42-48份，2'-氯-6'-(二乙氨基)螺[異苯并呋喃-1(3H),9'-(9H)占噸]-3-酮37-45份。

制備方法：在反應(yīng)鍋中按比例加入蒸餾水，加熱反應(yīng)鍋內(nèi)溫度升至65℃--80℃時(shí)，加入吡咯烷-3-甲醇、3-(甲基氨基)-2-丁烯酸乙酯、N-正丁基吡咯烷酮，并經(jīng)1小時(shí)攪拌，隨后降溫至50℃，加入2-乙基-2-金剛烷醇、膽甾烯基癸酸酯、3-羧甲基-2-硫代-4-噻唑烷酮、3,3-二苯基丙醇，攪拌30分鐘，再降溫至40℃，加入2-丙烯酸-2,2-二甲基-1,3-丙二酯、2'-氯-6'-(二乙氨基)螺[異苯并呋喃-1(3H),9'-(9H)占噸]-3-酮，繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得成品。該防治家蠅用殺蟲(chóng)劑，直接噴灑于家蠅常見(jiàn)聚集處，可快速消滅家蠅卵及其幼蟲(chóng)，消滅率高，節(jié)省了用藥成本和人力成本，適合應(yīng)用于家蠅的清除工作中。

主要參考資料

[1] CN201210532556.6 光刻膠單體碳剛性骨架結(jié)構(gòu)2-取代-2-金剛烷醇的工業(yè)化生產(chǎn)方法

[2] CN201610086485.X 一種防治家蠅用殺蟲(chóng)劑