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1918-00-9 / 麥草畏的作用

背景[1][2][3]

麥草畏又稱百草敵。苯甲酸類激素型選擇性內(nèi)吸除草劑?;瘜W(xué)名稱:3.6-二氯-2-甲氧基苯甲酸?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式如下。純品為白色結(jié)晶固體,熔點(diǎn)114~116℃,工業(yè)品為淡棕黃色顆粒,熔點(diǎn)90~100℃,蒸氣壓為499.96×10-3Pa,25℃水可溶0.45%,易溶于乙醇和丙酮,在二甲苯中中等溶解。二甲胺鹽的水溶解度大于220 g/L。性質(zhì)穩(wěn)定,不易氧化和水解,對酸和堿穩(wěn)定??杀蝗~、莖、根吸收傳導(dǎo),進(jìn)入植物體內(nèi)后,阻礙植物激素的正?;顒?,抑制植物的正常生育,使莖葉彎曲畸形,最后枯死。

主要用于小麥、玉米等作物田,防除多種一年生、越年生和多年生闊葉雜草,如藜、莧、豬殃殃、牛繁縷、薺菜、問荊、蓼、豬毛菜、刺兒菜、田旋花、獨(dú)行菜、鴨跖草、野大豆、大巢菜及鱧腸等。麥草畏可與其他除草劑(如二甲四氯)混配使用,不僅可擴(kuò)大殺草譜,而且可以減少用量,提高對麥苗的安全性。

麥草畏在土壤中能被微生物分解,對小麥、玉米、谷子、高粱等禾本科作物比較安全,具有殺草力強(qiáng)、藥效迅速、用量少(僅9.5g/ 畝)、持效適中、經(jīng)濟(jì)效益高等特點(diǎn),屬高效低毒、選擇性好的安全除草劑,在世界各地廣泛使。麥草畏制劑在國內(nèi)市場較小,混劑在國內(nèi)經(jīng)過10多年的推廣應(yīng)用,逐步被市場接受,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中發(fā)揮了應(yīng)有的作用。隨著抗麥草畏生物技術(shù)和麥草畏混合除草劑研究的不斷深入,麥草畏的市場前景看好,是國家重點(diǎn)鼓勵和發(fā)展的高效低毒旱地除草劑。

應(yīng)用[4]

麥草畏對苗后的一年生闊葉和宿根性多年生草有顯著防治效果,對小麥、玉米、谷子、水稻和高粱等禾本科作物比較安全,可用于防除豬殃殃、大巢菜、養(yǎng)麥蔓、藜、牛繁縷、播娘蒿、蒼耳、薄塑草、田旋花、問荊、鱧腸、篇蓄、香薷、蓼、薺菜、繁縷等200 多種雜草。主要用于谷類作物、玉米、高粱、甘蔗、牧場和非農(nóng)田作物,也可用于果樹、卷心菜、甘藍(lán)、菜花和油菜等作物的雜草控制。

1. 麥草畏單劑

開發(fā)起步較早,但由于藥害等原因,應(yīng)用的劑型不多。主要有用于小麥和玉米田除草的48%水劑(對豬殃殃等惡性雜草表現(xiàn)出獨(dú)一無二的防除效果),用于小麥田除草的48%乳油、70%水分散粒劑和50%可濕性粉劑(一次用藥可控制小麥全生育期雜草),用于草坪除草的72%乳油。值得一提的是,Adria 公司在新西蘭開發(fā)并登記的500 g /L 麥草畏可溶性液劑,與多數(shù)常用的殺菌、殺蟲和除草劑的相容性好,可用于多數(shù)農(nóng)作物芽后闊葉雜草的防除,同時也是對抗耐三嗪類除草劑的有效產(chǎn)品。

2. 混劑應(yīng)用

麥草畏混劑由于能增加防效、擴(kuò)大殺草譜,已得到市場認(rèn)可:與2,4-D 丁酯復(fù)配,對小麥田豬殃殃、繁縷、巢菜等闊葉雜草具有良好的防除效果,在小麥返青至撥節(jié)前使用可增產(chǎn)19.2%左右;與2 甲4 氯混用對麥田里豬殃殃、鵝不食草、澤漆、尼糊菜和麥蒿、薺菜、唐介混生的雜草具有顯著防效,同時還可根除蘆葦中的雜草雞矢藤。

與甲黃隆或綠黃隆混配,可有效防除麥田雜草,增產(chǎn)15%~20%;與草甘膦復(fù)配,40%草甘·麥草水劑防除蘋果園雜草,可顯著提高對馬齒莧的防除效果,并對其它一年生雜草也表現(xiàn)出良好的防效,20%草甘麥草水劑的除草效果好,持效期長,且對水花牛有特效,同時對非耕地雜草也有較好的防除效果;與芐嘧磺隆復(fù)配,21%芐·麥草可濕性粉劑可用于防除稻田闊葉雜草和禾本科雜草。

與苯磺隆復(fù)配,46%苯磺隆·麥草畏可濕性粉劑能有效地防除藜、播娘蒿草和薺菜等一年生及多、越年生闊葉雜草,并對小麥產(chǎn)量無不良影響;與氯氟吡氧乙酸復(fù)配,75%使它隆·麥草畏水分散粒劑可用于小麥、水稻防除旱地空心蓮子草,持效期較長,防效顯著;與克無蹤(克草快)混用,可將水花生連根殺死。此外,麥草畏還與尿素混配,劑量減半,但防效顯著且可減少藥害。

作用機(jī)制[4]

麥草畏具有激素活性易被植物莖葉及根系吸收,在植物體內(nèi)可以通過韌皮部和木質(zhì)部上下行傳導(dǎo),多積累在活躍的分生組織及代謝活動旺盛的部位,阻礙植物體內(nèi)激素的正?;顒?,引起莖葉和根的畸形,細(xì)胞分裂、伸長和分化不規(guī)律,破壞核酸代謝,產(chǎn)生類似于2,4-滴類除草劑所特有的藥效癥狀,從而使敏感植物枯死。麥草畏具有選擇除草活性,原理是形態(tài)選擇,主要是由于它在不同植物體內(nèi)吸收、運(yùn)轉(zhuǎn)、代謝速度的差異和體內(nèi)分布的差異。

小麥等抗性植物對藥劑的吸收遠(yuǎn)遠(yuǎn)慢于敏感的闊葉雜草,且代謝迅速(在植物體內(nèi)的解毒機(jī)制是被代謝為5-羥基-麥草畏,隨之進(jìn)行軛合作用),藥劑很少到達(dá)生長點(diǎn),而在敏感的闊葉植物內(nèi)代謝緩慢。麥草畏一般作莖葉處理劑,苗后噴霧。由于麥草畏的內(nèi)吸傳導(dǎo)性好,在較短時間內(nèi)可通過雜草的莖、葉或根被內(nèi)吸,可以將雜草連根殺死。在土壤中穩(wěn)定且較易移動,有一定的殘效期,一般能保持40 d 以上,這是2,4-滴類藥劑所不及的經(jīng)長期使用后表明,雜草未見抗性。

毒性[4]

研究表明麥草畏及其二甲胺鹽制劑急性毒性比2,4-滴的毒性低,屬于低毒類農(nóng)藥,而且對試驗(yàn)動物無累積作用。但Caroline總結(jié)指出,麥草畏會抑制人體神經(jīng)系統(tǒng)乙酰膽堿酯酶,同時會增加非霍奇金淋巴癌的患病幾率;會使試驗(yàn)動物體重、肝臟受損,雌性容易墮胎,嚴(yán)重時還會造成眼瞎;還會導(dǎo)致人體血細(xì)胞、細(xì)菌和大麥的基因損壞;其生產(chǎn)中殘留的致癌物質(zhì)亞硝基二甲胺和3,7-二氯二苯并對二英,還會引起試驗(yàn)動物的先天缺陷和癌癥。麥草畏在水中以共軛或陰離子(pKa=1.87或1.94)形式存在,32 d 后約有10%轉(zhuǎn)化為5-羥基-麥草畏,同時伴隨緩慢的脫羧過程,麥草畏不會通過生物的食物鏈富集。

報道麥草畏在厭氧條件下被取自沼澤地土壤的聚生體生物降解的過程,即先經(jīng)脫甲基化得3,6-二氯水楊酸后,再經(jīng)過去氯還原反應(yīng)得到6-氯水楊酸。研究表明,麥草畏厭氧降解27 d 后,仍然有92%以上的3,6-二氯水楊酸中間產(chǎn)物污染環(huán)境。而在光作用下,則會發(fā)生去氯羥基化,或進(jìn)一步氧化環(huán)合。麥草畏的半衰期小于7 d,40 d后完全消失。對施用麥草畏制劑后的小麥殘留的分析表明,收獲期的小麥子實(shí)、麥田土壤和麥稈均無麥草畏殘留。

藥害[4]

豆類、棉花和薯類等雙子葉作物對麥草畏較為敏感,不能施用麥草畏藥劑。單子葉作物上施用需要注意施用時間和用量,若出現(xiàn)輕度藥害時,作物會表現(xiàn)為植株松散、莖傾斜彎曲或葉卷曲等現(xiàn)象,一周后可自行恢復(fù)正常,對產(chǎn)量影響不大(若玉米等中耕作物出現(xiàn)這些癥狀,則在回直前不宜進(jìn)行中耕)。麥草畏應(yīng)用于城市草坪除草,如使用不當(dāng),輕會使早熟禾被嚴(yán)重抑制,重則造成早熟禾缺苗,建議在幼苗期不要使用該產(chǎn)品。

麥草畏還能抑制植物根尖分生組織的細(xì)胞分裂,從而影種子萌芽,故種子田中應(yīng)慎用或不用此除草劑。和苯氧羧酸類除草劑一樣,麥草畏易揮發(fā),若高溫施用則會形成霧滴而漂移數(shù)十里,對鄰近敏感的闊葉作物易造成藥害,同時也會造成作物減產(chǎn)。此外,麥草畏在土壤中的遷移,一方面會造成河流、池塘和地下水的污染,另一方面還會抑制土壤養(yǎng)分循環(huán)中的某些生物的活動,從而破壞土壤肥力,增加植物病害。

制備[2]

方法1:以1,2,4- 三氯苯為原料,經(jīng)醇解、Kolbe-Schmidt 反應(yīng)羧基化得到3,6- 二氯水楊酸,最后用硫酸二甲酯或氯甲烷醚化得到原藥粗品,粗品用戊烷重結(jié)晶。此路線國外生產(chǎn)廠家廣泛采用,國內(nèi)也有部分廠家采用。本路線的優(yōu)點(diǎn)是原料易得、成本低;缺點(diǎn)是第1步會形成難以分離的酚類異構(gòu)體,會影響到最終產(chǎn)品含量。

麥草畏的作用

方法2:以2,5- 二氯苯胺為原料,經(jīng)重氮化、水解、Kolbe-Schmidt 反應(yīng)羧基化、成醚、水解得到麥草畏。該路線可以選擇對二氯苯為起始原料,原料易得,合成原藥含量高,國內(nèi)有部分廠家采用;缺點(diǎn)是酸性廢水產(chǎn)生量較大,成本相對較高。

麥草畏的作用

方法3:采用主要來自工業(yè)化生產(chǎn)的3- 氨基-2,5-二氯苯甲酸的副產(chǎn)物2- 氨基-3,6- 二氯苯甲酸作為起始原料,先制成相應(yīng)的重氮鹽,水解該重氮鹽得到2- 羥基-3,6- 二氯苯甲酸,然后甲基化即可得2- 甲氧基-3,6- 二氯苯甲酸,此路線原料來源受限。

麥草畏的作用

主要參考資料

[1] 農(nóng)業(yè)大詞典

[2] 陳勇, 邵守言, 朱桂生, 等. 麥草畏市場現(xiàn)狀及合成路線研究進(jìn)展[J]. 今日農(nóng)藥, 2018 (5): 11-14.

[3] 田琳, 譚海軍. 麥草畏的生產(chǎn)及發(fā)展概述[J]. 世界農(nóng)藥, 2010, 32(6): 18-20.

[4] 譚海軍, 田琳. 麥草畏的開發(fā)及應(yīng)用進(jìn)展綜述[J]. 農(nóng)藥研究與應(yīng)用, 2010 (6): 5-9.