手機(jī)掃碼訪問本站
微信咨詢
3，5-二甲基溴苯是一種很重要的精細(xì)化工原料，傳統(tǒng)生產(chǎn)工序比較復(fù)雜，生產(chǎn)條件苛刻。據(jù)目前文獻(xiàn)記載3，5-二甲基溴苯的合成反應(yīng)中，通常采用二甲基亞砜(DMSO)作為溴化反應(yīng)的氧化劑和溶劑，以氫溴酸為溴化試劑，得到2-溴-4，6-二甲基苯胺，然后通過重氮化、水解，最終粗品經(jīng)過精餾得到產(chǎn)品。該工藝溴化反應(yīng)采用昂貴的DMSO為溶劑，而且無法回收，因此不可避免的具有體積產(chǎn)率小、原料成本高等缺點，加之處理過程中，以水將過量的溶劑洗掉，大量廢棄溶液不僅污染了環(huán)境，也使3，5-二甲基溴苯的成本居高不下，致使該產(chǎn)品的市場價格昂貴。
3,5-二甲基溴苯是一種重要的化工中間體。高純度的3.5-二甲基溴苯可以用于電子化學(xué)領(lǐng)域，市場前景廣闊。如制備二(3，5-二甲基苯基)氧化磷，農(nóng)用除草劑S-異丙基甲草胺的加氫催化劑雙膦配體的中間體，先將Mg、四氫呋喃和碘混合全，加入少量3，5-二甲基溴苯，加熱引發(fā)反應(yīng)，混合體系溫度上升至50℃~60℃后，降溫加入大量3，5-二甲基溴苯，加熱使混合體系45℃~50℃的條件反應(yīng)至反應(yīng)結(jié)束后，再降溫滴加亞磷酸二乙酯，攪拌反應(yīng)至結(jié)束；然后采用鹽酸調(diào)反應(yīng)后體系的pH=1，再加入甲苯萃取分層，取有機(jī)層脫溶得白色固體，用環(huán)己烷重結(jié)晶得二(3，5-二甲基苯基)氧化磷。本發(fā)明省去了注層析等操作步驟，增大產(chǎn)能，提高收率，降低能耗，降低生產(chǎn)成本。
方法1：3，5-二甲基溴苯的制備方法，該方法包括如下步驟：
1)將氫溴酸、2，4-二甲基苯胺混合攪拌，在溫度35-45℃條件下滴加雙氧水，完成溴化反應(yīng)，得2-溴-4，6-二甲基苯胺溴酸鹽粗品；
2)將2-溴-4，6-二甲基苯胺溴酸鹽粗品加入鹽酸溶液中，冷卻至8～15℃，滴加25％的亞硝酸鈉溶液，滴加完成后控溫10～15℃，繼續(xù)攪拌6-12分鐘，得重氮鹽溶液；
3)另取反應(yīng)瓶，加入30％次亞磷酸，緩慢加入9％的氯化亞銅的鹽酸溶液，降溫至10～15℃，開始滴加上述重氮鹽溶液，2-4小時滴加完畢，降溫至3～5℃保持30-50分鐘，再升溫至20-30℃，反應(yīng)1.5-2.5小時，加入50％的氫氧化鈉溶液，攪拌10-15小時；靜止分層，得3，5-二甲基溴苯成品，純度大于99.5％，收率60.8％。
方法2：一鍋法制備3,5-二甲基溴苯的方法，它包括以下步驟：
（a）向500ml三口瓶中依次加入120g冰醋酸、36g2,6-二甲基苯胺（0.3mol），隨后滴加硫酸溶液（包含有40g98%濃硫酸和100ml水），保持溫度為40℃繼續(xù)滴加48g液溴（0.3mol），繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5小時使得反應(yīng)完全；上述硫酸溶液和液溴的滴加速度也是現(xiàn)有的常規(guī)參數(shù)，只要不使得反應(yīng)太多激烈而沖料即可；
（b）將三口瓶置于冰浴中，使其降至0℃左右；向其中滴加亞硝酸鈉溶液（含有20.6g亞硝酸鈉和60ml水），使其保持在5℃以下（注意控制升溫速度和放氣速度確保產(chǎn)生的氮氣不沖料），滴完（同上）后保溫放置形成重氮鹽水溶液；
（c）取182g次磷酸冷卻到至0℃，加入0.3g硫酸銅形成混合物，隨后滴至步驟（b）的反應(yīng)容器中（即滴加入重氮鹽水溶液中，滴加參數(shù)控制要求同上），滴完后升溫至20℃反應(yīng)過夜，有紅棕色透明有機(jī)層析出；靜置分層；
（d）取有機(jī)層依次進(jìn)行水、飽和碳酸氫鈉溶液洗滌（可分別多次洗滌）即得粗產(chǎn)品（測得純度大于99%）；隨后進(jìn)行精餾得無色透明液體，重量為52.3g（收率為95.13%），純度為99.9%。
[1] CN200810230347.X3,5-二甲基溴苯的制備方法
[2] CN201610999079.2一種一鍋法制備3,5?二甲基溴苯的方法
[3] CN201410046420.3二(3，5-二甲基苯基)氧化磷的合成方法