29334-16-5 / 4-芐氧基苯甲酸的制備方法

背景及概述^[1]

4-芐氧基苯甲酸為酸類衍生物，可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸入4-芐氧基苯甲酸，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

制備方法^[1]

4-芐氧基苯甲酸的制備如下：

具體步驟為：用火焰干燥的螺旋蓋試管配備磁力攪拌棒，加入磷化氫（0.197克，0.75mmol），KF（0.058g，1.0mmol）和18-冠-6（0.264g，1.0毫摩爾）。然后將螺旋蓋管抽空并用氬氣回填。在室溫氬氣氛下將混合物溶于THF（4.0mL）中，隨后冷卻反應(yīng)混合物至0℃并保持?jǐn)嚢?分鐘。向攪拌的溶液中加入芳烴加入前體2a（1.0mmol），繼續(xù)攪拌再過5分鐘，然后加入水（0.010g，10.0μL，0.55毫摩爾）。

然后將反應(yīng)混合物在0℃下攪拌30分鐘。然后加入4-溴苯甲醛（0.25mmol），接著加入在0℃下加入Cs2CO3（0.326g，1.0mmol）。然后反應(yīng)將混合物緩慢升溫至室溫并在65℃下攪拌24小時。24小時后，使用3NHCl（0.25mL）淬滅反應(yīng)隨后在CH2Cl2（3×30mL）中進(jìn)行后處理。有機(jī)層是用Na₂SO₄干燥，蒸發(fā)溶劑（230-400℃）。粗殘渣通過硅膠柱色譜純化（石油醚/EtOAc=85/15）得到相應(yīng)的4-芐氧基苯甲酸，中等至良好的產(chǎn)率。

主要參考資料

[1] Employing Arynes for the Generation of Aryl Anion Equivalents and Subsequent Reaction with Aldehydes