451-02-5 / 3-氟苯甲酸乙酯的制備

背景及概述^[1]

3-氟苯甲酸乙酯是一種有機(jī)中間體，是一種含氟化合物。由于氟原子具有最大的電負(fù)性和較小的原子半徑，在分子中引入氟原子或者含氟切塊往往能夠改變有機(jī)分子的理化性質(zhì)。所以含氟類化合物3-氟苯甲酸乙酯在醫(yī)藥，農(nóng)藥和材料等領(lǐng)域內(nèi)越來(lái)越受到重視。3-氟苯甲酸乙酯可由3-氟苯甲醛為反應(yīng)原料，在樟腦基咪唑型離子液體催化劑作用下與乙醇反應(yīng)制備。

制備^[1]

3-氟苯甲酸乙酯的制備：

1）1-(4-溴苯基)-3-(7，7-二甲基-2-氧代雙環(huán)[2.2.1]庚-1-基)甲基-1H-咪唑-3-鎓雙(三氟甲磺酰亞胺)鹽的制備

將50.0g1-(4-溴苯基)-3-(7，7-二甲基-2-氧代雙環(huán)[2.2.1]庚-1-基)甲基-1H-咪唑-3-鎓碘鹽、57.4g雙(三氟甲磺酰亞胺)鋰和100mL的二氯甲烷依次加入單口燒瓶中，在室溫下反應(yīng)10h，反應(yīng)液經(jīng)抽濾除去過量的陰離子交換劑，濾液再經(jīng)蒸餾去除溶劑并經(jīng)干燥后得到目標(biāo)化合物。

2）準(zhǔn)確稱取0.1mol3-氟苯甲醛，加至500mL圓底燒瓶中，隨后加入0.5mol乙醇、0.005mol1-(4-溴苯基)-3-(7，7-二甲基-2-氧代雙環(huán)[2.2.1]庚-1-基)甲基-1H-咪唑-3-鎓雙(三氟甲磺酰亞胺)鹽、0.05mol碳酸銫、150mL甲苯，套上空氣氣球，在60℃下攪拌3h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液冷卻至室溫，用飽和食鹽水洗滌至中性，經(jīng)減壓濃縮、柱層析得到3-氟苯甲酸乙酯，產(chǎn)率為97％。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)如下：¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ：7.87-7.78(m，1H)，7.74-7.62(m，1H)，7.48-7.32(m，1H)，7.30-7.11(m，1H)，4.38(q，J＝7.1Hz，2H)，1.39(t，J＝7.1Hz，3H).¹³CNMR(101MHz，CDCl₃)δ：165.3(d，J＝3.0Hz)，162.5(d，J＝245Hz)，132.7(d，J＝7.4Hz)，129.9(d，J＝7.8Hz)，125.2(d，J＝3.1Hz)，119.7(d，J＝21.3Hz)，116.3(d，J＝22.9Hz)，61.3，14.2。

參考文獻(xiàn)

[1]CN201910639308.3一類樟腦基咪唑型離子液體及其制備方法和應(yīng)用