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食品腐敗變質(zhì)不僅會(huì)使食品喪失營養(yǎng)價(jià)值,還會(huì)造成食物中毒。為了延長食品的保藏期,人們在食品加工過程中添加防腐劑使微生物喪失活性,從而延緩或阻止其生長。山梨酸具有優(yōu)良的抑制酵母菌、霉菌和好氧性細(xì)菌的活性,能抑制微生物的生長和繁殖,從而達(dá)到有效延長食品的保存時(shí)間。但由于山梨酸是天然存在的有機(jī)酸,易被微生物分解代謝,抗菌作用時(shí)效短,其抗菌作用也不夠強(qiáng),對微生物抑制能力有限,對乳酸菌及厭氧性芽孢菌無效,只適宜在偏酸性的條件下使用,使用范圍受到很大限制 。為了提高山梨酸的抗菌范圍,很多學(xué)者對山梨酸進(jìn)行酯化修飾。其中山梨酸乙酯是一類新型的山梨酸衍生物,是一種被國際公認(rèn)的低毒高效食品防腐劑,山梨酸乙酯在調(diào)香、天然果汁等防腐保鮮有良好的前景。山梨酸酯化法因原料易得、對設(shè)備要求不高、工藝流程簡便、易于工業(yè)化生產(chǎn)而倍受重用,其關(guān)鍵在于催化劑和反應(yīng)條件的選擇。實(shí)驗(yàn)以對甲苯磺酸為催化劑,用分子篩作為吸水劑,山梨酸和乙醇在催化劑作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)取得理想的成果,同時(shí)抑菌實(shí)驗(yàn)表明,山梨酸乙酯對混合菌有良好地抑菌作用。
山梨酸乙酯作為一種無毒、無害的殺菌劑被廣泛用于各類食品的保鮮劑及家畜、家禽的消毒劑。
1)山梨酸乙酯作為食品添加劑
山梨酸乙酯有獨(dú)特的香味,還具有對病毒、細(xì)菌、真菌、寄生蟲等病源微生物的滅活作用。因此,山梨酸乙酯在調(diào)香、天然果汁等防腐保鮮有良好的前景。山梨酸乙酯作為香料的用量,與山梨酸鉀抑菌效果比較試驗(yàn)結(jié)果見表:
2)山梨酸乙蘸在畜牧業(yè)的應(yīng)用
以山梨酸乙酯為主的禽畜消毒劑對豬口蹄痰、豬冠狀病毒、雞法氏囊、雞新城疫、豬瘟病毒、大腸桿菌、沙門氏菌、白假絲酵母等等有較高的殺滅率。山梨酸乙酯對雞鴨種蛋噴霧或浸泡消毒與傳統(tǒng)的梧爾馬林熏蒸消毒相比,可降低死膝率提高孵化率、降低出雛殘次死亡率,在禽畜飲水或飼料中添加山梨酸乙酯,可防病治病,促進(jìn)生長。
3) 山梨酸乙酯在農(nóng)林方面的應(yīng)用
山梨酸乙酯對農(nóng)藥有增效減毒作用。它能增強(qiáng)農(nóng)藥活性基團(tuán)的活性,提高農(nóng)藥的殺螨殺蟲效果,山梨酸乙酯對動(dòng)植物均無害,卻能促進(jìn)農(nóng)藥的分解,縮短農(nóng)藥殘留時(shí)間,降低農(nóng)藥的毒性。山梨酸乙酯與有機(jī)磷類、菊酯類、氨基甲酸酯類農(nóng)藥混合,有較好的親和性和穩(wěn)定性。它與常用農(nóng)藥混配,不改變原藥的防治對象,適用于棉花、果樹、茶樹、蔬菜、小麥、甘蔗、水稻、大豆、花卉等農(nóng)林害蟲防治,對棉鈴蟲、蚜蟲、菜青蟲、茶尺蠖、葉蟬、介殼蟲、紅蜘蛛、粘蟲、食心蟲、松毛蟲、飛蛾、炭疽病等有特效。有研究開發(fā)了一種山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑,這種農(nóng)藥增效劑主要有山梨酸乙酯、冰醋酸、二甲基亞楓、吐溫-80、二氯甲烷、甲醇、三氯甲烷、甲醛、氟硅酸鈉、乙醇、甲派碇、甲酸、OP-10等原料經(jīng)物理化學(xué)變化而制得。所采用方法主要是混合與升溫交替進(jìn)行,并不斷攪拌。升溫時(shí),溫度保持在40—50℃,時(shí)間30—40分鐘。與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有制造簡單、成本低。與農(nóng)藥混用后,能達(dá)到增效、減毒、保護(hù)生態(tài)平衡的目的,并能有效地降低農(nóng)藥毒性及殘留。
方法1:以山梨酸、乙醇為原料,對甲苯磺酸為催化劑,環(huán)己烷作為帶水劑,加熱攪拌回流的條件下酯化合成山梨酸乙酯。最優(yōu)工藝條件為:山梨酸與乙醇的投料量之比為1:5,反應(yīng)時(shí)間為3h,催化劑用量占山梨酸用量的25%,帶水劑用量為15mL。在此條件下,產(chǎn)物收率75.04%,產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜分析純度接近98%。
方法2:以濃H2 SO4 作催化劑的直接酯化法
在125 mL 的二口瓶中,依次加入516 g (0.05 mol) 山梨酸,21 mL (0135 mol) 無水乙醇,015 mL (0.01 mol) 濃H2SO4,在油浴上加熱回流一定時(shí)間,反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)物倒入100mL011 M 的NaHCO3 水溶液中,振蕩后靜置分層,酯層依次用011 M 的NaHCO3 水溶液,水洗滌至中性,加入無水MgSO4 干燥,減壓蒸餾,收集70 ℃~72 ℃/ 0.933 kPa 餾分。
方法3:酰氯法
1)以過量的SOCl2 作溶劑。往125 mL 的二口瓶中依次加入5.6 g(0.05 mol) 山梨酸、7.14 g(0.06 mol) SOCl2,在浴油上加熱回流,直到無氣泡放出,反應(yīng)2 h,冷卻后滴加6 mL(0.1 mol) 無水乙醇,在油浴上加熱回流至無氣泡放出,將反應(yīng)物倒入100 mL0.1MNaHCO3水溶液中,振蕩靜置分層,酯層用水洗滌至中性,用無水MgSO4 干燥,減壓蒸餾,收集70 ℃~72 ℃的餾分(01933 kPa) 。
2)以石油醚作溶劑。往125 mL 的二口瓶中依次加入516 g( 0.05 mol) 山梨酸、50 mL石油醚,混合后滴加1019 g (0.1 mol) SOCl2,在油浴上加熱回流5 h,常壓蒸去石油醚和過量的SOCl2 冷卻后加入6 mL ( 0.1 mol) 無水乙醇,加熱回流1 h,冷卻后倒入100 mL0.1 MNaHCO3 水溶液中,振蕩靜置分層,酯層水用洗滌至中性,加入無水MgSO4 干燥,減壓蒸餾、收集70 ℃~72 ℃/ 0.933 kPa 的餾分。
[1] 山梨酸乙酯的合成研究
[2] 山梨酸乙酯制備方法及其應(yīng)用
[3] CN98110328.6山梨酸乙酯農(nóng)藥增效劑及其制造方法
[4] 山梨酸乙酯的制備