615-43-0 / 2-碘苯胺的制備

背景及概述^[1]

2-碘苯胺屬于苯胺，苯胺是重要的有機(jī)合成子可以用于苯酚，苯甲腈等化合物的合成，同時(shí)又是重要的有機(jī)化工原料和化學(xué)中間體,由其制得的化工產(chǎn)品有300多種,廣泛應(yīng)用在染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥、香料、橡膠硫化促進(jìn)劑等行業(yè)中,是生產(chǎn)聚氨酯的主要原料MID(二苯甲烷二異氰酸酯)的重要原料，目前全球?qū)ζ淠晷枨罅砍^500萬噸，開發(fā)利用前景十分廣闊。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

取一反應(yīng)管，加入疊氮化鈉50mg，1-(2-碘苯基)乙醇75mg，三氟乙酸300uL，甲基磺酸150uL，正己烷1.0mL，40℃下攪拌24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后加入氫氧化鈉溶液10mL淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃取3次，有機(jī)相加鹽水5mL洗滌，合并有機(jī)相，柱層析分離得到鄰碘苯胺58.4mg，產(chǎn)率89％。¹H NMR(CDCl₃,400MHz):δ7.66(d,J＝7.9Hz,1H),7.16(t,J＝7.6Hz,1H),6.77(d,J＝8.0Hz,1H),6.50(t,J＝7.5Hz,1H),4.09(s,2H)；¹³C NMR(CDCl₃,100MHz):δ146.69,138.94,129.29,119.92,114.68,84.13ppm；MS(70eV):m/z(％)＝219.0.

報(bào)道二、

將0.5mmol苯胺加入4mL的水中，向其中加入0.125mmol醋酸銅，1.0mmol碘化鉀，1.0mmol過氧化氫，室溫下反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液中加入飽和NaCl水溶液，用乙酸乙酯萃取，取有機(jī)層經(jīng)過無水硫酸鎂干燥、過濾、60℃減壓蒸干，即得2-碘苯胺粗品。將2-碘苯胺粗品進(jìn)硅膠柱層析，以乙酸乙酯和石油醚的體積比為1：5的溶液為流動(dòng)相，TLC跟蹤收集Rf值為0.3-0.5的洗脫液，收集得到的洗脫液經(jīng)減壓除去溶劑，干燥，得到2-碘苯胺純品40mg，產(chǎn)率37％。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.65(dd,J＝7.8,1.2Hz,1H),6.83(td,J＝7.6,1.3Hz,1H),6.79(td,J＝7.7,1.3Hz,1H),6.31(dd,J＝7.8,1.3Hz,1H),4.01(s,2H).13C NMR(126MHz,CDCl3)δ148.3,138.4, 128.4,120.3,114.4,83.9.

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201811064304.9 一種芳香胺類化合物的合成方法

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201611085542.9 一種基于C-H活化芳胺類制備鄰鹵芳胺的方法【公開】/一種基于C-H活化芳胺類制備鄰鹵芳胺的方法【授權(quán)】