183610-70-0 / 2-氨基-3-三氟甲基吡啶的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

2-氨基-3-三氟甲基吡啶是一種有機(jī)中間體，可由2-氯-3-三氟甲基吡啶先氟代制備2-氟-3-三氟甲基吡啶，然后用氨親核取代后得到2-氨基-3-三氟甲基吡啶。2-氯-3-三氟甲基吡啶可用于制備中間體2-羥基-3-三氟甲基吡啶。2-羥基-3-三氟甲基吡啶是含氟吡啶雜環(huán)類一種很有價(jià)值的化學(xué)品,主要用于醫(yī)藥中間體，有機(jī)合成，有機(jī)溶劑，也可應(yīng)用于染料生產(chǎn)、農(nóng)藥生產(chǎn)及香料等方面。

制備^[1]

（1）氟化

一次性將2500g的2-氯-3-三氟甲基吡啶投入到5000ml高壓反應(yīng)釜內(nèi)，然后向高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入750g的氟化氫，開啟攪拌，升溫反應(yīng)，溫度210℃，壓力不超30bar，反應(yīng)48小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將物料水洗，然后用氫氧化鈉中和的pH值7，再通過(guò)精餾后制得2-氟-3-三氟甲基吡啶，含量＞99%。

（2）氨化

將750g的2-氟-3-三氟甲基吡啶加入氨化釜中，向氨化釜加水700g，然后向氨化釜通入液氨250g，升溫至180℃，壓力不大于3.0MPa，反應(yīng)10小時(shí)，降溫至90℃，出料至接收釜中，在接收降溫至10℃，經(jīng)離心、干燥制得2-氨基-3-三氟甲基吡啶；收率約95%

應(yīng)用^[1-2]

應(yīng)用一、

2-氯-3-三氟甲基吡啶可用于制備中間體2-羥基-3-三氟甲基吡啶的方法如下：

將700g的30%鹽酸一次性投入到2000ml反應(yīng)釜內(nèi)，開啟攪拌，開啟冷液閥門降溫，然后慢慢將160g含量99%2-氨基-3-三氟甲基吡啶投入到反應(yīng)釜內(nèi)。將143g含量30%的亞硝酸鈉水溶液加入反應(yīng)釜上方計(jì)量罐中，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度降到10℃時(shí)，滴加定量的亞硝酸鈉水溶液，滴加過(guò)程控制反應(yīng)釜溫度10℃，滴加結(jié)束后保溫2小時(shí)取樣。

反應(yīng)結(jié)束取樣合格后的向反應(yīng)液加入液堿中和PH值到7，中和溫度控制在60℃。中和結(jié)束后，經(jīng)抽濾、干燥分離出產(chǎn)品2-羥基-3-甲基吡啶，含量＞99%。

應(yīng)用二、

CN200610038262.2報(bào)道了磺酰脲類除草劑啶嘧黃隆的關(guān)鍵中間體3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制備方法；該方法分三步進(jìn)行：重氮化、磺酰氯化反應(yīng)和氨化反應(yīng)。首先2-氨基-3-三氟甲基吡啶在酸性條件下與亞硝酸鈉反應(yīng)制備重氮鹽，然后與亞硫酸氫鈉在氯化銅催化下生成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯；最后與氨水反應(yīng)生成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺。該方法是當(dāng)今最為理想的由價(jià)廉易得的原料在溫和、簡(jiǎn)單、安全的條件下制備3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的新方法之一。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明]CN201711285492.32-羥基-3-三氟甲基吡啶的制備方法

[2]CN200610038262.23-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制備方法