878132-20-8 / 1-丁基-3-甲基咪唑乳酸鹽的制備方法

背景及概述^[1][2]

1-丁基-3-甲基咪唑乳酸鹽是一種手性位在陰離子上的離子液體?？捎?-甲基-3-丁基咪唑氯化物制備得到。1-丁基-3-甲基咪唑乳酸鹽(bmimLLA)可應(yīng)用于Diels-Alder反應(yīng)。手性離子液體兼具離子液體的特性和手性特征， 因而可以用于不對稱合成，或作為氣相色譜的固定相,實現(xiàn)手性物質(zhì)的色譜分離。

制備方法^[1-2]

報道一、1-丁基-3-甲基咪唑乳酸鹽即下圖中的Ia。

室溫下，將L-乳酸鈉（1.23g，11mmol）加入到1-甲基-3-丁基咪唑氯化物的溶液（1.91g，11mmol）在無水丙酮（10mL）的溶液中。 攪拌24小時后，反應(yīng)將混合物通過多孔玻璃過濾器過濾。 除去溶劑，并且將殘余物在真空（2mmHg）中干燥24小時 產(chǎn)量1.30g（52％），黃色液體。¹H NMR spectrum (DMSO-d6), δ, ppm: 0.81 t (3H, J 7.3 Hz), 1.19 m (2H), 1.71 m (2H), 3.59 m (1H), 3.87 s (3H), 4.02 m (3H), 4.18 t (2H, J 7.1 Hz), 7.80 s (1H), 7.88 s (1H), 9.63 s (1H). Mass spectrum: m/z 140 [M-lactate]⁺.

報道二、

1-烷基-3-甲基咪唑溴化物(烷基為乙/正丁正/己/正辛基)按文獻(xiàn)方法制備。將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的 NaOH 水溶液加入到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的AgNO₃ 水溶液中, 立即得到氫氧化銀沉淀，繼續(xù)攪拌反應(yīng) 1 h后過濾，將沉淀用去離子水洗滌、抽濾,重復(fù) 3次。然后將體積分?jǐn)?shù)為 30%的 L- 乳酸水溶液緩慢滴加到氫氧化銀沉淀中，直到沉淀消失，得到 L-乳酸銀水溶液。將部分 1-烷基-3-甲基咪唑溴化物加入到L-乳酸銀水溶液中(二者的摩爾比為 0.9∶1 )，立即產(chǎn)生黃色沉淀。反應(yīng) 1 h后過濾。在濾液中繼續(xù)緩慢滴加1- 烷基-3-甲基咪唑溴化物，直至不再產(chǎn)生沉淀為止，再次過濾 。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸去大部分水，然后在 70 ℃下真空干燥 48 h，得到 1-烷基-3-甲基咪唑L-乳酸鹽 。

主要參考資料

[1] Akopyan A V， Rakhmanov E V， D. A. Grigor’ev…. Stereoselective oxidation of methyl phenyl sulfide in the presence of chiral ionic liquids[J]. Russian Journal of General Chemistry, 2014, 84(7):1302-1307.

[2] 王偉超,吳林波,李伯耿,黃源.1-烷基-3-甲基咪唑L-乳酸鹽的合成及其物理性質(zhì)[J].應(yīng)用化學(xué),2007(04):378-382.