17788-94-2 / 4,4”-二溴三聯(lián)苯的制備方法

背景及概述^[1]

4,4''-二溴三聯(lián)苯是合成三聯(lián)苯類衍生物、聯(lián)苯類液晶和一些有機(jī)電致發(fā)光材料重要的中間體之一，p-三聯(lián)苯類化合物具有重要的生物活性，如較強(qiáng)的免疫抑制活性、神經(jīng)保護(hù)作用、凝血作用、血栓、異性的5-脂氧合酶抑制活性、細(xì)胞毒活性等。與其它復(fù)雜的天然產(chǎn)物相比，由于分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，沒(méi)有手性中心，使p-三聯(lián)苯類化合物更容易合成。一些可食用的蘑菇中含有較多的p-三聯(lián)苯類化合物，它們的低毒性、高生物活性以及良好的開(kāi)發(fā)前景受到了人們的廣泛關(guān)注。另外，p-三聯(lián)苯類化合物還具有光、化學(xué)穩(wěn)定性好，各向異性、黏度與雙折射等物理常數(shù)可調(diào)等優(yōu)點(diǎn)，成為良好的液晶材料，被大量應(yīng)用于液晶終端顯示器件（LCD）和制備發(fā)光二極管（LED）的聚合物藍(lán)光材料中。

制備^[1]

將70.0g（302mmol）p-三聯(lián)苯、2g（35mmol）鐵粉和750mL乙腈加入單口圓底反應(yīng)燒瓶中，冰水浴下，通過(guò)滴液漏斗滴加430g（2625mol）液溴。滴畢后，繼續(xù)于室溫下攪拌反應(yīng)2d。取樣進(jìn)行HPLC分析［流動(dòng)相，v（乙腈）∶v（0.1%磷酸水溶液）=90∶1］；進(jìn)樣量5μL；色譜柱，C-18；檢測(cè)器波長(zhǎng)，254nm；流速，1mL／min；tR（min）=7.9）。待原料全部轉(zhuǎn)化后，過(guò)濾。濾餅用500mL10%氫氧化鈉溶液洗滌。后用乙腈250mL×3洗滌，再用適量石油醚洗滌。得到116.9g黃色的固體粉末狀粗產(chǎn)品。將粗品加入圓底燒瓶中，再加入500mL甲苯，加熱洗滌粗品，然后冷卻、過(guò)濾。濾餅取樣進(jìn)行HPLC分析（HPLC條件同上）之后，使用溴苯3500mL（用量：1.0g粗品／30mL溴苯）于130～140℃進(jìn)行重結(jié)晶，得到101.0g白色粉末狀固體，收率86.4%，m.p.309~314℃（文獻(xiàn)值：m.p.309~311℃）；純度>98%（HPLC）；¹HNMR（DMSOd6，300MHz），δ：7.65~7.63（m，4H），7.48~7.42（m，4H），7.39~7.36（m，4H）；LC-MSm／Z：389.1［M+1］+；元素分析，C18H12Br2實(shí)測(cè)值（計(jì)算值）／%：C55.33（55.71），H3.05（3.12）。

參考文獻(xiàn)

[1]郝東.4,4″-二溴-p-三聯(lián)苯的合成[J].精細(xì)化工中間體,2012,42(06):37-38.