546-67-8 / 四乙酸鉛在測(cè)定及有機(jī)合成中的應(yīng)用

背景及概述

四乙酸鉛，即乙酸鉛(IV)，是鉛(IV)的乙酸鹽，無(wú)色晶體。

應(yīng)用 ^[1-4]

一、用于測(cè)定石油餾分中硫醚含量

原油或餾分油中的硫化合物根據(jù)其與金屬反應(yīng)的性能分為活性硫和非活性硫。元素硫、硫化氫、硫醇等化合物能與金屬反應(yīng)，從而易對(duì)加工設(shè)備造成腐蝕，為活性硫化合物，而二硫化物、硫醚、噻吩類(lèi)化合物一般不直接與金屬發(fā)生反應(yīng)，是非活性硫化合物。但是非活性硫化合物在高溫下也可分解生成活性硫化合物，造成設(shè)備腐蝕。CN200410048350.1提供一種測(cè)定石油餾分中硫醚含量的方法，該方法能排除樣品中含有的硫醇對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響，提高測(cè)試準(zhǔn)確度。包括如下步驟：

(1)將石油餾分樣品用硝酸銀溶液處理，再加入石油餾分樣品體積0.5～1.5 倍的甲醇溶液混勻，然后使此混合物通過(guò)活化的固相萃取柱，再用甲苯?jīng)_洗，萃取出固定相吸附的硫醚化合物，收集萃取液，

(2)在萃取液中加入甲苯-乙酸-水的混合液，再加入KBr的乙酸溶液，用四乙酸鉛為滴定劑進(jìn)行電位滴定，由產(chǎn)生等當(dāng)點(diǎn)時(shí)四乙酸鉛溶液的滴定體積測(cè)得硫醚含量。

本發(fā)明使用硝酸銀溶液處理石油餾分，使其中的硫醇生成沉淀，然后再采用固相萃取方法將餾分油樣品中的硫醚化合物吸附，同時(shí)將溶液中多余的銀離子濾去，然后再用甲苯溶液萃取出吸附的硫醚化合物。經(jīng)上述方法處理后的石油餾分樣品中不含硫醇化合物，因此采用四乙酸鉛為滴定劑測(cè)量樣品硫醚含量可得到準(zhǔn)確的測(cè)定結(jié)果。另外，采用固相萃取將樣品中多余的銀離子與硫醚化合物分離，也可保證后續(xù)的電位滴定不受銀離子的干擾而能夠進(jìn)行。

二、用于制備一種新型果蔬保鮮劑

近年來(lái)，一氧化氮還原形式的硝?；?HNO)引起了化學(xué)家和生物學(xué)家的廣泛關(guān)注。作為一氧化氮的單電子還原產(chǎn)物，HNO對(duì)活體心臟發(fā)揮正性肌力作用，是新一代心力衰竭治療正性肌力藥物。由于HNO固有的反應(yīng)性，它必須從供體化合物原位產(chǎn)生。研究發(fā)現(xiàn)，乙酸1- 亞硝基環(huán)己酯(1-Nitrosocyclohexyl Acetate，NCA)是一種有效的HNO供體，該化合物可以 在pH＝7.4的磷酸鹽緩沖溶液中水解成硝?；鵋NO。

CN201710883700.3提出了一種新型果蔬保鮮劑及其應(yīng)用，具體涉及一種 NCA保鮮劑及其制備與應(yīng)用方法；將果蔬放入本發(fā)明制備的新型果蔬保鮮劑中，能夠抑制病 原菌在產(chǎn)品上的生長(zhǎng)，從而延長(zhǎng)果蔬的貯藏期和貨架壽命。

通過(guò)以下制備方法得到：將1.37-5.46g環(huán)己酮肟溶于12.5-50mL二氯甲烷得到環(huán)己酮肟溶液，5.36-21.39g 四乙酸鉛溶于25-100mL二氯甲烷得到四乙酸鉛溶液。在0℃下，邊攪拌邊將環(huán)己酮肟溶液滴加入四乙酸鉛溶液中，滴加完畢后在0℃下反應(yīng)1-2h，升至20-25℃反應(yīng)2-3h。分別用7.5- 30mL水和7.5-30mL飽和碳酸氫鈉萃取兩次，向有機(jī)層加入5-7g硫酸鈉，取上層清液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，即得到HNO供體乙酸1-亞硝基環(huán)己酯(NCA)；使用濃度0.02-0.05mol/L、pH為6-8的磷酸緩沖溶液對(duì)HNO供體進(jìn)行稀釋?zhuān)渲瞥蒒CA含量為1.14-3.42g/L的新型果蔬保鮮劑 (NCA保鮮劑)。

三、合成過(guò)氧化十二酰有機(jī)中間體

過(guò)氧化十二酰作為有機(jī)中間體，主要用于自由基聚合反應(yīng)的低活性引發(fā)劑，如氯 乙烯、乙烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等乙烯基單體，甲基丙烯酸酯等；還可作聚酯固化劑，橡膠交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、漂白劑、干燥劑等，有著廣泛的用途。CN201710836661.1提出了過(guò)氧化十二酰有機(jī)中間體的合成方法，包括如下步驟：

A：在反應(yīng)容器中加入十二烷酰胺，3-甲基戊烷溶液，控制攪拌速度230-260rpm,控 制溶液溫度至20-26℃，加入水溶液，芐基甲基醚溶液，在20-40min內(nèi)分批次加入鉻酸鋅粉末，繼續(xù)反應(yīng)80-120min；B:然后加入硫酸鈉溶液，升高溶液溫度至50-55℃，加入四乙酸鉛，繼續(xù)反應(yīng)2-3h，降低溶液溫度至5-9℃，加入硝酸鉀溶液洗滌20-40min，加入氯丙烷溶液洗滌30-50min，在環(huán)己醇溶液中重結(jié)晶，脫水劑脫水，得成品過(guò)氧化十二酰。

四、用于合成二硫化雙硫羰基二甲胺藥物中間體

二硫化雙硫羰基二甲胺屬于廣譜的保護(hù)性殺菌劑，殘效期達(dá)7d左右。主要用于處 理種子和土壤，防治禾谷類(lèi)作物白粉病、黑穗病、稻秧苗立枯病，也可用于一些果樹(shù)、蔬菜病害。

CN201710820334.7提出了二硫化雙硫羰基二甲胺藥物中間體的合成方法，包括如下步驟：A:在反應(yīng)容器中加入二甲胺溶液，硝酸鈉溶液，控制溶液溫度至20-24℃，控制攪 拌速度230-260rpm，加入1-戊硫醇溶液，在30-50min時(shí)間內(nèi)分批次加入四氫噻吩溶液，繼續(xù)反應(yīng)80-120min；B:然后加入溴化鎳粉末，控制溶液溫度至15-18℃，加入四乙酸鉛，繼續(xù)反應(yīng)2-4h, 靜置30-50min，加入氯化鉀溶液，溶液分層，分離出油層，用2-庚酮溶液洗滌20-40min，在1-氯丙烷溶液中重結(jié)晶，脫水劑脫水，得成品二硫化雙硫羰基二甲胺。

主要參考資料

[1] CN200410048350.1 測(cè)定石油餾分中硫醚含量的方法

[2] CN201710883700.3 一種新型果蔬保鮮劑及其應(yīng)用

[3] CN201710836661.1 過(guò)氧化十二酰有機(jī)中間體的合成方法

[4] CN201710820334.7 二硫化雙硫羰基二甲胺藥物中間體的合成方法